المرجع الالكتروني للمعلوماتية
المرجع الألكتروني للمعلوماتية

علم الكيمياء
عدد المواضيع في هذا القسم 11123 موضوعاً
علم الكيمياء
الكيمياء التحليلية
الكيمياء الحياتية
الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع اخرى في الكيمياء
الكيمياء الصناعية

Untitled Document
أبحث عن شيء أخر المرجع الالكتروني للمعلوماتية



بعض خصائص قواعد شف Some properties of Schiff Bases  
  
738   09:32 صباحاً   التاريخ: 2024-05-14
المؤلف : تيسير عبد القادر صالح
الكتاب أو المصدر : تحضير بعض قواعد شف الجديدة المشتقة من بعض المركبات الامينية الدوائية وتقييم...
الجزء والصفحة : ص11-13
القسم : علم الكيمياء / الكيمياء العضوية / مواضيع عامة في الكيمياء العضوية /


أقرأ أيضاً
التاريخ: 21-12-2015 7711
التاريخ: 1-10-2019 899
التاريخ: 10-12-2020 1503
التاريخ: 29-7-2018 3280

 تتصف قواعد شف المحضرة من تفاعل الأمينات أو الأحماض الامينية الاليفاتية أو الاروماتية مع الالديهايدات الاروماتية باستقرار حراري عالي نوعاً ما , وهي ملونة حسب طبيعة المجاميع المكونة لها , فمثلا يزداد ذوبانها في الماء عندما تشتق من السكريات لزيادة عدد مجاميع الهيدروكسيل (1) , أما المركبات المحضرة من تكاثف الأمينات الاليفاتية فهي غالباً سوائل (2).

     وقد أشارت الدراسات النظرية والطيفية إلى أن كلا من جزيئة قاعدة شف المشتقة من البنزالديهايد أو  (مشتقاتها ) مع الانلين أو(مشتقاتها) (4,3) المعوضة على كل من حلقتي البنزالديهايد أو الانلين أو كلاهما هي جزيئة غير مستوية حيث أن حلقة البنزين المرتبطة بذرة النتروجين تكون خارج مستوى بقية الجزيئة كما موضح في الشكل الأتي , وتبين أن المعوضات الموجودة على جزيئة البنزالديهايد هي أكثر تأثيراً على التوزيع الالكتروني من المعوضات الموجودة على حلقة الانلين .

 كما دلت الدراسات (6,5) على عدم استواء حلقتي قواعد شف المشتقة من السالسلديهايد  Salisaldehyde والبنزيل أمين Benzyl amine   

 

إن قاعدة شف لها القدرة على تكوين أواصر هيدروجينية ضمنية Intramolecular   Hydrogen Bonds تكون تلك الأواصر بين المزدوج الالكتروني لمجموعة الازوميثين  و مجموعة الهيدروكسيل أو المجاميع التي لها القابلية على تكوين الآصرة الهيدروجينية الضمنية في الموقع  اورثو على جزء حلقة البنزين داخل نفس الجزيئة وضمن هيئة حلقية ، كما إن لقواعد شف القدرة على تكوين أواصر هيدروجينية بينية بين المزدوج الالكتروني لمجموعة الازوميثين والمركبات أو المذيبات الهيدروكسيلية (8,7) .

 

     إن الآصرة الضمنية الهيدروجينية أكثر استقراراً عندما توجد في هيئة حلقية سداسية تحتوي على اصرتين  مزدوجتين وكذلك في هيئة حلقية خماسية تحتوي على أصرة مزدوجة واحدة .  

         وبصـورة عامة تعد الآصرة الهيدروجينية الضمنية أقوى من الآصـرة الهيدروجينية البينية (10,9).

      وقد بينت الدراسات (12,11) أن مجموعة الازوميثاين C=N تسلك كمجموعة واهبة ومكتسبة للالكترونات (Donor – Acceptor ) حيث تعد مستقبلة عن طريق الاوربيتال π للآصرة المزدوجة , وواهبة عن طريق مزدوج الالكترونات غير الاصرية لذرة النتروجين لهذه المجموعة .

     كذلك بينت الدراسات (14,13) إن قواعد شف المشتقة من 2-Hydroxy Benzaldehyde   تعاني نوعاً ما من التحول ( Toutomerism  ) من نوع ( Enol – Keto  ) ؛ بسبب التاصر الهيدروجيني الضمني  (Intramolecular Hydrogen Bonding )، ومن ثم انتقال الهيدروجين من المجموعة الفينولية إلى ذرة نيتروجين مجموعة الازوميثين   ( Proton Transfer  ) وقد شخصت من خلال مطيافية  H1 NMR ) , ( IR ) ) وحيود الأشعة السينية ( X- Ray ) لهذه القواعد ومعقداتها كما في الشكل التالي :

 

 

تتحلل قواعد شف المشتقة من الالديهايدات الاروماتية مائياً بصورة أبطأ فقد وجد  (Chaturvdi) ومساعدوه (15) إن ثابت سرعة التحلل المائي K للمركب  (1,1-dimethyl amino benzyliden )  في درجة حرارة  25o C يساوي 0.0217 في الثانية الواحدة وتقل سرعة التحلل المائي بتعويض مجموعة ساحبة للالكترونات في الموقع بارا على حلقة البنزين , وتتأثر قليلا عند تعويض مجموعة دافعة للالكترونات في الحلقة  ,و تتصف قواعد شف الاروماتية بعدم ذوبانها في المحاليل الحامضية والقاعدية أو المتعادلة . كما تعتمد استقراريتها (17,16) على نوع كل من الأمين أو الكيتون المستعمل حيث تكون قواعد شف المحضرة من الالديهايد الاروماتي والأمين الاروماتي الأكثر استقرارا بين قواعد شف ؛ ويعزى سبب ذلك إلى زيادة الاستقرارية بالرنين (18) . يمكن استنتاج استقرارية قواعد شف المحضرة من أنواع المركبات التالية (19) :

 

--------------------------------------------------------------------------------------

1. Sen-Gupta A. K. and Gajela K. ; J. Ind. Chem. Soc. Rev., 690 (1981).

2. Al-Naimi T.  K.  , M.Sc. thesis university of Baghdad (2001) .  

3 . Zhah  J. ., Ph.D. thesis , Munchem. Univ. (2003) .  

4. Ali Y. , Habib M. S. A. and K. W. Al-Janabi. ,J. Am. Chem. Soc. ,  8232 (1977) .

5. El- Bayoumi M. A., M. El- Asser & F. Abdul- Halim , J. Am. Chem. Soc. , 586 (1971) .

6. Sun Z. Y. , Yuan R. , Y. Q. Chai & L. Xu , Anal Bional. Chem. 378 , 490   (2004) . 

7. Yuan R. , Wang X.L. & Y. Q. Chai , Electro Chem. Commun. 5,717 (2003) .

8. Maverick A. W. , Laxman R. K. , Xu. A. Hankins D.P. Martone & F. R. Fronczek  , J. Chem. Soc. Dallon transe. 200 (2004) 

9. Dudek G. O. & Holm R. H. , J. Am. Chem. Soc. 83 , .2690 (1962)  .

10. Schuster P. , Zundel G. & C. Sandrfy , “The Hydrogen Bonding” North Holland  publicing company , New York (1986) .  

11. El- Sobetei A. Z. and A. A. EL- Bindary , polish J. Chem. ,74 , 621       (2000) .  

12. Bolz I. , May C. & S. Spange , Arkiroc. , (III) , (2007) .

13.   Stab A. , Vogtle F. & A. mann Schreck , Tetra., lett., 21 , 697 (1965) .

14. Emmons W. D. , J. Am. Chem. Soc. , 79 , 739 (1957)  .

15. Chaturvvdi R. K. & E. H. Corde S. J. Am. Chem. , 89 (1967) .

16. Peepaul V. and J. F. Willms , Brit. Appl. , 10 , 110 (1965) ,(hem. Abstr.) , 69 ,32027e (1968) .

17. M. El-Dib A. D.. M.Sc. Thesis . Babylon Univ. , Iraq (1996) .

18. Murray P. R. , “Principle  of Organic Chemistry” a modern and comprehensive text for school and colleges 2nd Ed., Henmann Education Books ltd. London , 252 (1974) .

19. Antonov L. , Valdimirora M. , Stanoeva E., Fabian W. F. & L. Ballester , J. Incl. phenom-Mol. Recog. Chem. , 40 , 23 (2001) .

 

 

 

 

 

 




هي أحد فروع علم الكيمياء. ويدرس بنية وخواص وتفاعلات المركبات والمواد العضوية، أي المواد التي تحتوي على عناصر الكربون والهيدروجين والاوكسجين والنتروجين واحيانا الكبريت (كل ما يحتويه تركيب جسم الكائن الحي مثلا البروتين يحوي تلك العناصر). وكذلك دراسة البنية تتضمن استخدام المطيافية (مثل رنين مغناطيسي نووي) ومطيافية الكتلة والطرق الفيزيائية والكيميائية الأخرى لتحديد التركيب الكيميائي والصيغة الكيميائية للمركبات العضوية. إلى عناصر أخرى و تشمل:- كيمياء عضوية فلزية و كيمياء عضوية لا فلزية.


إن هذا العلم متشعب و متفرع و له علاقة بعلوم أخرى كثيرة ويعرف بكيمياء الكائنات الحية على اختلاف أنواعها عن طريق دراسة المكونات الخلوية لهذه الكائنات من حيث التراكيب الكيميائية لهذه المكونات ومناطق تواجدها ووظائفها الحيوية فضلا عن دراسة التفاعلات الحيوية المختلفة التي تحدث داخل هذه الخلايا الحية من حيث البناء والتخليق، أو من حيث الهدم وإنتاج الطاقة .


علم يقوم على دراسة خواص وبناء مختلف المواد والجسيمات التي تتكون منها هذه المواد وذلك تبعا لتركيبها وبنائها الكيميائيين وللظروف التي توجد فيها وعلى دراسة التفاعلات الكيميائية والاشكال الأخرى من التأثير المتبادل بين المواد تبعا لتركيبها الكيميائي وبنائها ، وللظروف الفيزيائية التي تحدث فيها هذه التفاعلات. يعود نشوء الكيمياء الفيزيائية إلى منتصف القرن الثامن عشر . فقد أدت المعلومات التي تجمعت حتى تلك الفترة في فرعي الفيزياء والكيمياء إلى فصل الكيمياء الفيزيائية كمادة علمية مستقلة ، كما ساعدت على تطورها فيما بعد .