طريقة اقتران كلاسر للمركبات الاستيلينية الطرفية بوجود املاح النحاس |
724
08:28 صباحاً
التاريخ: 2024-03-25
|
أقرأ أيضاً
التاريخ: 2024-09-14
341
التاريخ: 17-4-2019
1344
التاريخ: 20-3-2018
3790
التاريخ: 13-5-2018
1306
|
توجد ثلاث طرائق رئيسية للحصول على ناتج التفاعل اعلاه بالاعتماد على العوامل المؤكسدة وطريقة التحضير ولكل طريقة محاسنها ومساوئها وهذه الطرائق هي:(1)
1. طريقة اقتران كلاسر الاولية (الاساسية):
تتضمن هذه الطريقة تحويل المركب الاستيليني الى مركب وسطي وهو الاستيليد قبل ادخاله تفاعل الاقتران اذ يضاف المركب الالكايني (الاستيليني) الى محلول مكون من مزيج كلوريد الامونيوم وكلوريد النحاسوز للوصول الى المركب الوسطي (استيليد النحاسوز) والذي يتم فصله واكسدته بواسطة الهواء او الاوكسجين او بقية العوامل المؤكسدة المذكورة سابقاً، ان من مساوئ هذه الطريقة هي ان استيليد النحاسوز المتكون قليل الذوبان في معظم المذيبات فضلا عن كون المركب ثنائي الاستيلين الناتج غير بلوري، لذلك تكاد تكون هذه الطريقة محدودة الاستعمال.
2. طريقة اقتران كلاسر المطورة:
تعد هذه الطريقة طريقة مثلى لتحضير المركبات الثنائية الاستيلين وتستخدم غالباً لتحضير مركبات متناظرة، اذ تعتمد على استخدام العامل المساعد كلوريد النحاسوز (Cu2Cl2) الذي يضاف الى محلول كلوريد الامونيوم المذاب في الماء وباستخدام الاوكسجين عاملا مؤكسدا. ومن المركبات التي تم تحضيرها باستخدام هذه الطريقة هو المركب المتناظر(2) (Dimethyl Docosa-10,12-diynoate).
3. طريقة اقتران كلاسر التي تعتمد على استخدام املاح النحاسيك:
لاحظ الباحثان (Eglinton and Galbaith)(3) ان المركب ثنائي الاستيلين يمكن الحصول عليه من معاملة الاستلينات مع كلوريد النحاسيك اذ تذاب املاح النحاسيك في قاعدة والتي غالباً ما تكون البيريدين ثم يسخن المركب الالكايني (الاستيلين) مع ناتج الاذابة ويترك للحصول على محلول ازرق غامق يتدرج الى اللون الاخضر. ومن عيوب هذه الطريقة انها تكون بطيئة الا انها استعملت على نحو واسع في تحضير الاسترات الحلقية والمركبات الحلقية(6,5,4) لثنائي الاستيلين.
كما وتجدر الاشارة الى ان البيريدين يحتاج الى ظروف خاصة لازالته مثل استخدام الضغط المخلخل، وعده مادة مسرطنة، فقد تم الاستعاضة عنه باستخدام المورفلين الذي يمتاز بنقاوته وقدرته على معادلة حامض الخليك المتكون اثناء التفاعل.
وأخيراً تمكن بعض الباحثين من ربط طريقتي كلاسر الاساسية والطريقة التي تعتمد على استخدام املاح النحاسيك بطريقة واحدة وحسب المعادلة:
اذ تم الحصول على استيليد النحاسوز أولاً ومن ثم تمت مفاعلته مع خلات النحاسيك بوجود البيريدين وكان الناتج هو الحصول على (دايمر) ناتج مقترن.
ان ما توصل اليه كلاسر دفع بعض الباحثين الى محاولة استخدام طريقته
المطورة في تحضير مركب ثنائي الاستيلين غير المتناظر فقد تمكن الباحثان
(Landsberg and Beayer)(7) من مفاعلة (o-Nitrophenyl acetylene) مع
(Phenyl acetylene) بوجود محلول كلوريد الامونيوم وكلوريد النحاسوز والعامل المؤكسد للحصول على النواتج المبينة في المعادلة الاتية:
---------------------------------------------------------------------------------
1- R.K. Yahya, (1997), “Synthesis of polydiacetylenes”. M.Sc. Thesis, Mosul University.
2- J.P. Riley, (1953), “The stepwise hydrogenation of dimethyl Docosa-10:12-diynedioate”, J. Chem. Soc., 2193.
3- G. Eglinton and A.R. Galbaith, (1959), “Macrocyclic acetylenic compounds. Part I. Cyclotetradeca-1:3-diyne and related compounds”, J. Chem. Soc., 889.
4- J. Carnduff, G. Eglinton, W. McCare and R.A. Rapheal, Chem. & Ind, 559, (1960).
5- O.M. Behr, G. Eglinton, I. Lardy, W. McCare and R.A. Rapheal, unpublished results; G.Eglinton and W. McCare, Advances in Organic Chemistry. Methods and Results, Interscience published, New York, 4, 229, (1963).
6- L.M. Jackman, F. Sondheimer, Y. Amiel, D.A. Ben-Efraim, Y. Gaoni, R. Wolovsky and A.A. Bothner, (1962), “The nuclear magnetic resonance spectroscopy of a series of annulenes and dehydro-annulenes”, J. Am. Chem. Soc., 84, 4307.
7- b. A. Baeyer and L. Landsberg, Ber., 15, 57 (1882).
|
|
للتخلص من الإمساك.. فاكهة واحدة لها مفعول سحري
|
|
|
|
|
العلماء ينجحون لأول مرة في إنشاء حبل شوكي بشري وظيفي في المختبر
|
|
|
|
|
قسم العلاقات العامّة ينظّم برنامجاً ثقافياً لوفد من أكاديمية العميد لرعاية المواهب
|
|
|