المرجع الالكتروني للمعلوماتية
المرجع الألكتروني للمعلوماتية

علم الكيمياء
عدد المواضيع في هذا القسم 11123 موضوعاً
علم الكيمياء
الكيمياء التحليلية
الكيمياء الحياتية
الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع اخرى في الكيمياء
الكيمياء الصناعية

Untitled Document
أبحث عن شيء أخر المرجع الالكتروني للمعلوماتية



تركيب هاليدات الأريل و الفاينيل  
  
1224   07:49 صباحاً   التاريخ: 2023-08-19
المؤلف : أ. د محمد مجدي واصل
الكتاب أو المصدر : اساسيات الكيمياء العضوية
الجزء والصفحة : ص 279-280-281-282
القسم : علم الكيمياء / الكيمياء العضوية / مواضيع عامة في الكيمياء العضوية /


أقرأ أيضاً
التاريخ: 25-12-2021 2054
التاريخ: 26-7-2019 958
التاريخ: 21-12-2015 7589
التاريخ: 31-10-2019 1388

من الملاحظ أن تراكيب هاليدات الأريل والفاينيل يشتركان في أن ذرة الهالوجين في كلا المركبين تتصل بمركز غير مشبع ( SP2 ) وفي هذا يختلفان عن هاليدات الألكيل التي تتصل فيها ذرة الهالوجين إلى مركز مشبع (SP3) .

فمثلاً في كلورو بنزين وكلوريد فايئيل يتضح أن ذرة الكلور متصلة إلى ذرة كربون ثلاثية (SP2) بينما كلوريد البنزيل وكلوريد الأليل فإن ذرات الكلور تتصل بذرات كاربون هرمية رباعية (SP2) . كما يلي :

 

 

ويرجع سبب قلة فعالية هاليدات الأريل والفاينيل تجاه تفاعلات الإزاحة النيوكليوفيلية إلى عاملين مختلفين أولهما عدم تمركز الالكترونات أي انتشارها من خلال ظاهرة الرئين والثاني الاختلاف في طاقات الرابطة  σ  بسبب اختلاف تهجين ذرة الكاربون .‏

ولنعد إلى التراكيب ثانية فإننا يمكننا ملاحظة أن الكلورو بنزين هو ليس هجيناً لتركيبي كيكولي المعروفين ( 1 و 2 ) فقط بل أنه هجين أيضاً لثلاثة تراكيب ( 3 ، 4 ، 5 ) فيهما تكون ذرة الكلور حاملة لشحنة موجبة ومرتبطة إلى ذرة الكاربون برابطة مزدوجة وإنه توجد شحنات سالبة في مواقع اورثو وبارا - بالنسبة للهالوجين وكما يلي :

 

 

كذلك فإن لكلوريد فاينيل تركيبين هجينين أولهما الاعتيادي ( 6 ) والآخر فيه تكون ذرة الكلور حاملة لشحنة موجبة ومرتبطة بذرة الكاربون برابطة مزدوجة وأن ذرة الكاربون رقم 2 حاملة لشحنة سالبة ( 7 )   هذا التركيب يشبه في خواصه التراكيب الهجينية للكلورو بنزين ( 3 ، 4 ، 5 ) .‏

 

وهذه التراكيب الهجينية مثل 3 ، 4 ، 5 ، 7 توضح أن ذرة الكلور مرتبطة بذرة الكاربون برابطة تتشأ من مساهمة لأكثر من زوج من الالكترونات ، يعني أنها أقوى من أن تكون رابطة منفردة نقية .‏

‏ويعني أن هذه التراكيب مستقرة بالرنين وأن هذا النوع من الاستقرارية سيزيد طاقة التنشيط لتفاعل الإزاحة وبالتالي يبطئ التفاعل ، وعليه فأن تفاعل مثل هذه المركبات بتفاعلات تتضمن إزاحة ذرة هالوجين سيكون أبطأً من تفاعلات هاليدات الألكيل مثل كلوريد البنزيل مثلاً والذي لا يمكن فيه كتابة تراكيب هجينية عدا تلك الخاصة بتراكيب كيكولي (8،9) .‏

 

والتعليل الآخر لقلة الفعالية يمكن أن يرجع إلى الاختلاف في نوع ذرات الكاربون المتصل بها الهالوجين . قفي هاليدات الألكيل مثل كلوريد البنزيل وكلوريد الأليل فأن ذرة الكاربون الحاملة للهالوجين تنشأً من مدارات SP3 المهجنة .

بينما في كلورو بنزين وكلوريد الفاينيل فهي ناشئة عن مدارات SP2 المهجنة وبالتالي فهي أقصر وأقوى وعليه فإنها تحتاج إلى ظروف أكثر قوة لكي تتفاعل بالمقارنة مع هاليدات الألكيل .‏

من الأدلة التي تؤيد صحة التوقعات المسببة لقلة الفعالية هي طول الرابطة فلقد وجد بأن طول رابطة C-Cl في كلوريد الفاينيل وكلورو بنزين هي 1.69 أ مقارنة بطول رابطة   C-Cl  في العديد من كلوريدات الألكيل والتي تتراوح بين 1.77 - 1.80 أ بالمثل فإن رابطة   C-Br  في برومو بنزين وبروميد فاينيل هي 1.86 أ مقارنة بطول رابطة C-Br في العديد من بروميدات الألكيل والتي تتراوح بين 1.91 - 1.92 أ .

 

 

 

 

 

 




هي أحد فروع علم الكيمياء. ويدرس بنية وخواص وتفاعلات المركبات والمواد العضوية، أي المواد التي تحتوي على عناصر الكربون والهيدروجين والاوكسجين والنتروجين واحيانا الكبريت (كل ما يحتويه تركيب جسم الكائن الحي مثلا البروتين يحوي تلك العناصر). وكذلك دراسة البنية تتضمن استخدام المطيافية (مثل رنين مغناطيسي نووي) ومطيافية الكتلة والطرق الفيزيائية والكيميائية الأخرى لتحديد التركيب الكيميائي والصيغة الكيميائية للمركبات العضوية. إلى عناصر أخرى و تشمل:- كيمياء عضوية فلزية و كيمياء عضوية لا فلزية.


إن هذا العلم متشعب و متفرع و له علاقة بعلوم أخرى كثيرة ويعرف بكيمياء الكائنات الحية على اختلاف أنواعها عن طريق دراسة المكونات الخلوية لهذه الكائنات من حيث التراكيب الكيميائية لهذه المكونات ومناطق تواجدها ووظائفها الحيوية فضلا عن دراسة التفاعلات الحيوية المختلفة التي تحدث داخل هذه الخلايا الحية من حيث البناء والتخليق، أو من حيث الهدم وإنتاج الطاقة .


علم يقوم على دراسة خواص وبناء مختلف المواد والجسيمات التي تتكون منها هذه المواد وذلك تبعا لتركيبها وبنائها الكيميائيين وللظروف التي توجد فيها وعلى دراسة التفاعلات الكيميائية والاشكال الأخرى من التأثير المتبادل بين المواد تبعا لتركيبها الكيميائي وبنائها ، وللظروف الفيزيائية التي تحدث فيها هذه التفاعلات. يعود نشوء الكيمياء الفيزيائية إلى منتصف القرن الثامن عشر . فقد أدت المعلومات التي تجمعت حتى تلك الفترة في فرعي الفيزياء والكيمياء إلى فصل الكيمياء الفيزيائية كمادة علمية مستقلة ، كما ساعدت على تطورها فيما بعد .