إضافة هاليدات الهيدروجين. قاعدة ماركوفنيكوف. التفاعلات الانتقائية الجهة

          Addition of hydrogen halides. Markovinkov's rule. Regioselective reactions

يتحول الالكن باستخدام كلوريد الهيدروجين أو بروميد الهيدروجين ، أو يوديد الهيدروجين إلى هاليد الالكيل الموافق.

يجري التفاعل في معظم الاحيان بإمرار غاز هاليد الهيدروجين الحاف مباشرة إلى الالكن. تستخدم في بعض الاحيان مذيبات متوسطة القطبية، مثل حمض الاسيتيك، الذي يذيب كلاً من هاليد الالكيل القطبي والالكن اللاقطبي لا تستخدم بصورة عامة المحاليل المائية لهاليدات الهيدروجين ، ويعود ذلك جزئياً إلى تجنب إضافة الماء إلى الألكن.

في هذه الطريقة، يتحول الايتيلين إلى هاليد الاتيل الذي يرتبط الهيدروجين فيه إلى أحد كربوني الرابطة المزدوجة والهاليد إلى ذرة الكربون الاخرى.

يستطيع البروبيلن ان يعطي اياً من المنتجين، هاليد نظامي البروبيل أو هاليد ايزو البروبيل ، اعتماداً على توجيه الإضافة ، وهذا يعني ان الأمر يعتمد على ذرات الكربون التي ترتبط معها ذرات الهيدروجين وذرات الهالوجين. في الواقع لا يتشكل سوى هاليد ايزو البروبيل.

وبنفس الطريقة، يستطيع الايزوبوتيلن اعطاء اي من المنتجين، هاليد ايزو البوتيل أو هاليد ثالثي البوتيل. وتوجه الإضافة هنا بحيث يتشكل هاليد ثالثي البوتيل فقط.

لذلك، عند إضافة كاشف YZ إلى الالكن، فإن التوجيه يعتمد على اي من كربوني الرابطة المزدوجة يقبل Y وأيها يقبل Z.

عند فحص عدد كبير من الإضافات لاحظ الكيميائي الروسي فلاديمير ماركوفنيكوف (جامعة كازان)، انه عند تشكل منتجين متماسكين يكون احدهما مسيطراً عادة. وقد أشار في العام 1869 إلى ان توجيه الإَضافة يتبع طرازاً يمكن تلخيصه بالتالي. عند إضافة حمض إلى الرابطة المزدوجة كربون – كربون  في ألكن، فإن هيدروجين الحمض يربط نفسه إلى الكربون الذي يحوي أصلاً عدداً اكبر من الهيدروجينات. ويعرف هذا التعبر باسم قاعدة ماركوفنيكوف، أي سيعطى كل شخص مما عنده او "الناس كما لديهم يعطون".

لذلك، عند الإضافة إلى البروبيلين نرى ان الهيدروجين يذهب إلى الكربون الذي يحمل ذرتي هيدروجين مفضلاً عليه الكربون الذي يحمل ذرة واحدة. وفي الإَضافة إلى الايزوبوتيلين يذهب الهيدروجين إلى الكربون الذي يحمل الهيدروجين مفضلاً عليه الكربون الذي لا هيدروجين لديه.

وباستخدام قاعدة ماركوفنيكوف، يمكننا بشكل صحيح توقع المنتج الفعلي لكثير من التفاعلات. فمثلاً:

في -2- البنتن تملك كل ذرة من ذرات كربون الرابطة المزدوجة هيدروجيناً واحداً. لذلك واعتماداً على القاعدة سنتوقع عدم سيطرة اي منتج. ونجد هنا من جديد ان التوقع صحيح عملياً، فنحصل فعلياً على مماكبين بكميات متساوية تقريباً.

لقد تضمنت الأمثلة إضافة يوديد الهيدروجين ويحصل على نتائج متشابهة تماماً عند إضافة كلوريد الهيدروجين وبروميد الهيدروجين ، فيما عدا الشروط الخاصة المبينة في الفقرة التالية.

تدعى التفاعلات التي تعطي من وجهة نظر التوجيه بشكل كامل او شبه كامل غالباً واحداً من عدة مماكبات محتله انها انتقائية الجهة (من اللاتبينية Regio وتلفظ : reejio).