وهي تشمل العديد من الإنزيمات الحاوية على أيونات معدنية بالإضافة إلى المجموعة الفلافينية والذي تكون أساسية في نشاط الإنزيم لذلك يطلق عليها أحيانا Metallo flavoprotein، فالإنزيمات التي تعود إلى المجموعة تتميز بتركيبها البنائي متعدد المكونات وظيفتها نقل الإلكترونات المادة الأساس إلى الأوكسجين دون نقلها إلى المواد المؤكسدة مثل النترات والنتريت و NAD⁺ وهي إنزيمات ذات سلسلة أحادية الببتيد بعضها يحتوي على اكثر من أيون معدني، فأن aldehyde oxidase في الكبد يحتوي حديد وكذلك xanthine oxidase في الكبد بالإضافة إلى ذلك يحتوي ²⁺ Mo أو الكبريت وهو يحفز أكسدة الزانثين في أنسجة اللبائن إلى حامض اليوريك مع إنتاج بيروكسيد الهيدروجين ويحتوي NADPH nitrate reductase على²⁺Mo وكذلك يوجد في sulfite oxidase ويحتوي  Nitrogenase لبكتريا المثبتة للنتروجين على Mo, Fe,S في مجموعتها الرابطة لجميع الإنزيمات في النقل الداخلي للإلكترون خلال تفاعلات الأكسدة والاختزال.