تأثير الحجم الحر في البوليمر (Free Volume) على Tg

تعتمد T_g  للبوليمرات اعتماداً كبيراً على الحجم الحر ويمكن التعبير عن هذه العلاقة من المعادلة التجريبية التالية:

وتبين العلاقة اعلاه مدى اعتماد T_g  على الضغط الخارجي المسلط.

حيث أن:

α₁ : المعامل الحجمي لمعامل التمدد الحراري فوق درجة الانتقال الزجاجي.

α _g المعامل الحجمي لمعامل التمدد الحراري تحت درجة الانتقال الزجاجي.

لقد وجد بأن الضغط الخارجي المسلط على البوليمر يزيد من T_g وذلك لأنه يؤدي إلى نقصان الحجم الحر.

مثال توضيحي:

من الجدول (1):

* وجد بأن مقدار التغير في T_g لبولي (خلات الفاينيل) يبلغ (0.022 C/atm) لكل ضغط جو مسلط على البوليمر.

* بالنسبة لبولي (كلوريد الفاينيل) فإنه تبلغ (0.014 C/atm).

* لبولي ميثيل ميثا اكريلات حوالي (0.018 C/atm). وتبلغ هذه الزيادة (0.017 C/atm).

 * للبولي بروبيلين (0.2 C/atm).

فمن الناحية النظرية تكون الزيادة في T_g كدالة للنسبة بين :

الانضغاطية (comperssibility): معامل التمدد الحراري للبوليمر .