البلمرة بالإَضافة Polymerization by addition

يمكن تقسيم بلمرة الإضافة إلى نوعين رئيسين هما:

1) البلمرة ذات النمو المتسلسل بواسطة الجذور الحرة.

2) البلمرة ذات النمو المتسلسل الايونية ، وتكون على نوعين:

البلمرة الأنيونية والبلمرة الكاتيونية.

إذا كان المجاميع المعوضة كبيرة الحجم فإنها تعيق البلمرة بسبب الإعاقة الفراغية (steric hindrance) . أما إذا كانت المجاميع المعوضة من النوع الذي تسحب الالكترونات (electron withdrawing) فإنها تؤدي إلى تقليل الكثافة الالكترونية على الكربون المتصل بالرابطة المزدوجة . وفي هذه الحالة يفضل بلمرة المونومير بالميكانيكية الانيونية (anionic polymerization)، كالأكريلونتريل مثلاً .

بينما إذا كانت المجاميع المعوضة واهبة للإلكترونات (electron donation groups) فإنها تزيد الكثافة الإلكترونية على الرابطة المزدوجة ، ولذلك يفضل بلمرة مثل هذا المونومير بالطريقة الكاتيونية ومثال ذلك البروبيلين.

وبصورة عامة فإن معظم المونوميرات غير المعاقة فراغياً يمكن بلمرتها بواسطة الجذور الحرة. ويوضح الجدول (1) انوع البلمرة المناسبة لعدد من مونوميرات الفينيل المهمة تجارياً.