سبق وأن عرفنا، عند دراسة تهجين ذرة الكربون، أنه بالإضافة إلى رابطة سيجما (α) في حالة الأوليفينات هناك رابطة باى (π) أو رابطتين من نوع باي في حالة الألكاينات، ووجود روابط باي في مركبات هاتين الطائفتين دلالة على خاصية عدم التشبع والمدار الجزيئي لروابط باى هذه بعكس روابط سيجما، فهي تمتد على هيئة سحابة الكترونية فوق وتحت مستوى ذرات رابطة الجزىء في حين يتركز المدار الجزيئي لرابطة سيجما في المنطقة بين الذرات الرابطة مع بعضها. وعليه فإن الكترونات مدارات باى أكثر عرضة للهجوم، بواسطة الكواشف التي تبحث عن الكترونات كواشف الكتروفيلية وجذور حرة، إذا ما قورنت بإلكترونات روابط سيجما في المركبات المشبعة أي أن تفاعلات الألكينات (الأوليفينات) والألكاينات المميزة هي تفاعلات اضافة الكتروفيلية أو تفاعلات اضافة عن طريق الجذور الحرة. ونظراً للتشابه القائم بين الألكينات والألكاينات فإننا سنقوم بدراسة تفاعلاتها جنباً إلى جنب.

- الهلجنة Halogenation. تخضع أفراد هاتين الطائفتين لتفاعلات إضافة الكلور أو البروم وتسمى هذه العملية بالكلورة أو البرومة على التوالي. فإضافة البروم إلى مركب غير مشبع يؤدي دائماً إلى اختفاء لون البروم نتيجة إضافته وكذلك ناتج التفاعل عديم اللون. ونواتج الكلورة أو البرومة هي إضافة الكلور أو البروم على ذرتي كربون الرابطة المزدوجة.

هذا ولا تتم فلورة إضافة الفلور هذه المركبات نظراً للدور التخريبي للفلور نتيجة لنشاطه العالي حيث يعمل على كسر روابط الجزىء المتفاعل, كما أن اليود يفشل في إعطاء نواتج ايجابية مع الرابطة المضاعفة.