If the silyl group is moved along the carbon chain by just one atom, an allyl silane results. Allyl silanes can be produced from allyl organometallic reagents but there is often a problem over which regioisomer is produced and mixtures often result. Better methods control the position of the double bond. Two useful examples take advantage of the Wittig reaction and the Peterson elimination to construct the alkene linkage. The reagents are prepared from trimethylsilyl halides either by formation of the corresponding Grignard reagent or alkylation with a primary Wittig reagent and deprotonation to form a new ylid. The Grignard reagent, with added cerium trichloride, adds twice to esters to give the corresponding tertiary alcohol, which loses one of its Me₃Si groups in a Peterson elimination to reveal the remaining Me₃Si group as part of allyl silane.

The Wittig reagent is made by alkylation of the simplest ylid with the same silicon reagent. Notice that the leaving group (iodide) is on the carbon next to silicon, not on the silicon itself. Anion formation occurs next to phosphorus because Ph₃P⁺ is much more anion-stabilizing than Me₃Si. The ylid reacts with carbonyl compounds such as cyclohexanone in the usual way to produce the allyl silane with no ambiguity over which end of the allyl system is silylated.

The carbon–silicon bond has two important effects on the adjacent alkene. The presence of a high-energy filled σ orbital of the correct symmetry to interact with the π system produces an alkene that is more reactive with electrophiles, due to the higher-energy HOMO, and the same σ orbital stabilizes the carbocation if attack occurs at the remote end of the alkene. This lowers the transition state for electrophilic addition and makes allyl silanes much more reactive than isolated alkenes.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

جولة تفقدية لمتابعة خطة تنظيم مداخل المعزّين المشاركين في عزاء ركضة طويريج

لتعزيز التعاون الأكاديمي والبحثي.. جامعة الكفيل توقع اتفاقيتي توأمة مع جامعتين عراقيتين

المجمَع العلميّ يواصل إقامة مجلسه العزائي بذكرى شهادة الإمام الحسين (عليه السلام) في النجف الأشرف

قسم حفظ النظام يواصل تنفيذ خطته لتنظيم سير المواكب والزائرين في شهر المحرم

المزيد

الآخبار الصحية

لهذا السبب.. إغلاق 25 مركزًا لعلاج الإدمان في مصر ؟

خلافا للاعتقاد الشائع.. علماء يكشفون أسرار بذور البطيخ ؟!

هذا ما يحدث لجسمك عند تناولك الطماطم بانتظام !

تعرف على أطعمة تسرّع "تعافي الجسم" من حروق الشمس

المزيد

الآخبار التكنلوجية

الثلوج تغطي الصحراء الأكثر جفافا في العالم!

بتلسكوب "ألما".. التقاط صورا غير مسبوقة لبدايات الكون !

هل هاتفك مراقب؟.. 5 علامات خطيرة تكشف التجسس عليك

دبي تطلق أول رحلة تجريبية للتاكسي الجوي

المزيد

مواضيع ذات صلة

Vinyl silanes offer a regio- and stereoselective route to alkenes

Aryl silanes undergo ipso substitution with electrophiles

Silicon stabilizes a positive charge on the β carbon

Alkynyl silanes are used for protection and activation

The Peterson elimination

Nucleophilic substitution at silicon

Silicon has an affinity for electronegative atoms

Silicon and carbon compared

Sulfoxonium ylids

Sulfonium ylids

Sulfonium salts as electrophiles

Sulfonium salts