تتصف قواعد شف المحضرة من تفاعل الأمينات أو الأحماض الامينية الاليفاتية أو الاروماتية مع الالديهايدات الاروماتية باستقرار حراري عالي نوعاً ما , وهي ملونة حسب طبيعة المجاميع المكونة لها , فمثلا يزداد ذوبانها في الماء عندما تشتق من السكريات لزيادة عدد مجاميع الهيدروكسيل ⁽¹⁾ , أما المركبات المحضرة من تكاثف الأمينات الاليفاتية فهي غالباً سوائل ⁽²⁾.

     وقد أشارت الدراسات النظرية والطيفية إلى أن كلا من جزيئة قاعدة شف المشتقة من البنزالديهايد أو  (مشتقاتها ) مع الانلين أو(مشتقاتها) ^(4,3) المعوضة على كل من حلقتي البنزالديهايد أو الانلين أو كلاهما هي جزيئة غير مستوية حيث أن حلقة البنزين المرتبطة بذرة النتروجين تكون خارج مستوى بقية الجزيئة كما موضح في الشكل الأتي , وتبين أن المعوضات الموجودة على جزيئة البنزالديهايد هي أكثر تأثيراً على التوزيع الالكتروني من المعوضات الموجودة على حلقة الانلين .

 كما دلت الدراسات ^(6,5) على عدم استواء حلقتي قواعد شف المشتقة من السالسلديهايد  Salisaldehyde والبنزيل أمين Benzyl amine   

إن قاعدة شف لها القدرة على تكوين أواصر هيدروجينية ضمنية Intramolecular   Hydrogen Bonds تكون تلك الأواصر بين المزدوج الالكتروني لمجموعة الازوميثين  و مجموعة الهيدروكسيل أو المجاميع التي لها القابلية على تكوين الآصرة الهيدروجينية الضمنية في الموقع  اورثو على جزء حلقة البنزين داخل نفس الجزيئة وضمن هيئة حلقية ، كما إن لقواعد شف القدرة على تكوين أواصر هيدروجينية بينية بين المزدوج الالكتروني لمجموعة الازوميثين والمركبات أو المذيبات الهيدروكسيلية ^(8,7) .

     إن الآصرة الضمنية الهيدروجينية أكثر استقراراً عندما توجد في هيئة حلقية سداسية تحتوي على اصرتين  مزدوجتين وكذلك في هيئة حلقية خماسية تحتوي على أصرة مزدوجة واحدة .  

         وبصـورة عامة تعد الآصرة الهيدروجينية الضمنية أقوى من الآصـرة الهيدروجينية البينية ^(10,9).

      وقد بينت الدراسات ^(12,11) أن مجموعة الازوميثاين C=N تسلك كمجموعة واهبة ومكتسبة للالكترونات (Donor – Acceptor ) حيث تعد مستقبلة عن طريق الاوربيتال π للآصرة المزدوجة , وواهبة عن طريق مزدوج الالكترونات غير الاصرية لذرة النتروجين لهذه المجموعة .

     كذلك بينت الدراسات ^(14,13) إن قواعد شف المشتقة من 2-Hydroxy Benzaldehyde   تعاني نوعاً ما من التحول ( Toutomerism  ) من نوع ( Enol – Keto  ) ؛ بسبب التاصر الهيدروجيني الضمني  (Intramolecular Hydrogen Bonding )، ومن ثم انتقال الهيدروجين من المجموعة الفينولية إلى ذرة نيتروجين مجموعة الازوميثين   ( Proton Transfer  ) وقد شخصت من خلال مطيافية  H1 NMR ) , ( IR ) ) وحيود الأشعة السينية ( X- Ray ) لهذه القواعد ومعقداتها كما في الشكل التالي :

تتحلل قواعد شف المشتقة من الالديهايدات الاروماتية مائياً بصورة أبطأ فقد وجد  (Chaturvdi) ومساعدوه ⁽¹⁵⁾ إن ثابت سرعة التحلل المائي K للمركب  (1,1-dimethyl amino benzyliden )  في درجة حرارة  25^o C يساوي 0.0217 في الثانية الواحدة وتقل سرعة التحلل المائي بتعويض مجموعة ساحبة للالكترونات في الموقع بارا على حلقة البنزين , وتتأثر قليلا عند تعويض مجموعة دافعة للالكترونات في الحلقة  ,و تتصف قواعد شف الاروماتية بعدم ذوبانها في المحاليل الحامضية والقاعدية أو المتعادلة . كما تعتمد استقراريتها ^(17,16) على نوع كل من الأمين أو الكيتون المستعمل حيث تكون قواعد شف المحضرة من الالديهايد الاروماتي والأمين الاروماتي الأكثر استقرارا بين قواعد شف ؛ ويعزى سبب ذلك إلى زيادة الاستقرارية بالرنين ⁽¹⁸⁾ . يمكن استنتاج استقرارية قواعد شف المحضرة من أنواع المركبات التالية ⁽¹⁹⁾ :

--------------------------------------------------------------------------------------

1. Sen-Gupta A. K. and Gajela K. ; J. Ind. Chem. Soc. Rev., 690 (1981).

2. Al-Naimi T.  K.  , M.Sc. thesis university of Baghdad (2001) .  

3 . Zhah  J. ., Ph.D. thesis , Munchem. Univ. (2003) .  

4. Ali Y. , Habib M. S. A. and K. W. Al-Janabi. ,J. Am. Chem. Soc. ,  8232 (1977) .

5. El- Bayoumi M. A., M. El- Asser & F. Abdul- Halim , J. Am. Chem. Soc. , 586 (1971) .

6. Sun Z. Y. , Yuan R. , Y. Q. Chai & L. Xu , Anal Bional. Chem. 378 , 490   (2004) . 

7. Yuan R. , Wang X.L. & Y. Q. Chai , Electro Chem. Commun. 5,717 (2003) .

8. Maverick A. W. , Laxman R. K. , Xu. A. Hankins D.P. Martone & F. R. Fronczek  , J. Chem. Soc. Dallon transe. 200 (2004) 

9. Dudek G. O. & Holm R. H. , J. Am. Chem. Soc. 83 , .2690 (1962)  .

10. Schuster P. , Zundel G. & C. Sandrfy , “The Hydrogen Bonding” North Holland  publicing company , New York (1986) .  

11. El- Sobetei A. Z. and A. A. EL- Bindary , polish J. Chem. ,74 , 621       (2000) .  

12. Bolz I. , May C. & S. Spange , Arkiroc. , (III) , (2007) .

13.   Stab A. , Vogtle F. & A. mann Schreck , Tetra., lett., 21 , 697 (1965) .

14. Emmons W. D. , J. Am. Chem. Soc. , 79 , 739 (1957)  .

15. Chaturvvdi R. K. & E. H. Corde S. J. Am. Chem. , 89 (1967) .

16. Peepaul V. and J. F. Willms , Brit. Appl. , 10 , 110 (1965) ,(hem. Abstr.) , 69 ,32027e (1968) .

17. M. El-Dib A. D.. M.Sc. Thesis . Babylon Univ. , Iraq (1996) .

18. Murray P. R. , “Principle  of Organic Chemistry” a modern and comprehensive text for school and colleges 2nd Ed., Henmann Education Books ltd. London , 252 (1974) .

19. Antonov L. , Valdimirora M. , Stanoeva E., Fabian W. F. & L. Ballester , J. Incl. phenom-Mol. Recog. Chem. , 40 , 23 (2001) .

مواضيع ذات صلة

تحضير الجالكون في الوسط القاعدي

تحضير البنزال اسيتون وبعض خواصه

مركبات الجالكون Chalcone Compounds

تفاعل بيركن Perkin Reaction

تفاعلات الالدول الضمنية Intramolecular Aldol Reactions

تفاعل الالدول المختلط

تكوين الاينون (ازلة الماء من ناتج الالدول)

تكاثف الالديهايدات والكيتونات (تكاثف الالدول)

تفاعل مايكل

تفاعلات الاضافة النيوكلوفيلية الى مركبات الكاربونيل الفا،بيتا-غير المشبعة

الاضافة الالكتروفيلية الى مركبات الكاربونيل الفا،بيتا-غير المشبعة

مركبات الكاربونيل الفا،بيتا-غير المشبعة