التشطر : تعيين البنية بالتحلل الاوزوني Cleavage: determination of structure by degradation. Ozonolysis  

ناقشنا حتى الآن تفاعلات إضافات الالكنات.  ولكن هناك نوع ثالث من تفاعلات الالكن هو التشطر وهو تفاعل يحصل فيه كسر كامل الرابطة المزدوجة ويتحول جزيء الالكن إلى جزيئين أصغر منه.

إن الاوزون هو الكاشف التقليدي المستخدم لتشطر الرابطة المزدوجة كربون – كربون. يجري التحلل الاوزوني (التشطر بالاوزون) وفق مرحلتين : الأولى : إضافة الاوزون إلى الرابطة المزدوجة ليتشكل الاوزونيد، وفي الثانية حلمهة الاوزونيد ليعطي منتجات التشطر.

يمرر غاز الاوزون في محلول الالكن في قليل من مذيب خامل مثل رباعي كلوريد الكربون، يؤدي تبخر المذيب إلى الحصول على الاوزونيد على شكل زيت لزج. لا ينقى هذا المركب غير المستقر والمتفجر، ولكن يعالج مباشرة بالماء بوجود كاشف مرجع عادة.

وفي منتجات التشطر يصادف الاكسجين المرتبط برابطة مزدوجة متصلاً مع كل ذرة كربون من ذرتي كربون الرابطة المزدوجة الاصلية.

تكون هذه المركبات التي تحتوي على الزمرة C = C الدهيدات او كيتونات، وقد صادفناها سابقاً كمنتجات أكسدة للكحولات. يكون دور الكاشف المرجع الذي هو عادة غيار الزنك، هو منع تشكل بيروكسيد الهيدروجين ، الذي يمكن أن يتفاعل عند وجوده مع الالدهيدات والكيتونات (تحول الالدهيدات RCHO غالباً إلى الحموض RCOOH لسهولة فصلها).

ويمكننا معرفة عدد وترتيب ذرات الكربون في هذه الالدهيدات والكيتونات بأن نعمل بشكل تراجعي لمعرفة بنية الالكن الاصلي. فمثلاً من اجل المماكبات الثلاثة للهكسيلنات:

يعد التدرك احد الطرائق العامة لتعيين بنية مركب غير معروف، اي يكسر المركب غير المعروف إلى عدد من الشظايا الاصغر، والأكثر سهولة في التمييز. ويعد التحلل الاوزوني إحدى الوسائل النموذجية للتدرك.

والطريقة الأخرى للتدرك تعطي عملياً نفس المعلومات ، هي الأكسدة باستخدام بريودات الصوديوم (NalO4) بوجود كميات حفزية من البرمنغنات . هذا وسنجد ان البريودات تستخدم كثيراً لتشطر الديولات – 1 . وتحدث البرمنغنات هدركسلة للرابطة المزدوجة معطية الديولات 1- ، 2 وترجع هي نفسها إلى حالة المنغنات، بعد ذلك يقوم البربودات (أ) الديول 1- ، 2 (ب) باكسدة المنغنات رجوعاً إلى البرمنغنات، ويستمر التفاعل:

نحصل عادة على الحموض الكربوكسيلية RCOOH عوضاً عن الالدهيدات ، RCHO ، وتتأكسد الزمرة CH2 = الطرفية إلى CO₂ . فمثلاً: