المرجع الالكتروني للمعلوماتية
المرجع الألكتروني للمعلوماتية

علم الكيمياء
عدد المواضيع في هذا القسم 11714 موضوعاً
علم الكيمياء
الكيمياء التحليلية
الكيمياء الحياتية
الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع اخرى في الكيمياء
الكيمياء الصناعية

Untitled Document
أبحث عن شيء أخر المرجع الالكتروني للمعلوماتية

الزوجة الحامل.. قرة عين
2023-02-22
المرقَّش الأكبر
27-09-2015
حصان طروادة في بيوتنا
15-6-2019
مـصادر توفيـر رأس المـال للمشروعـات الاستثماريـة الخاصـة
23-11-2021
سبب نزول الاية (11) من سورة المجادلة
26-11-2014
النزول المكي والمدني
2023-06-13

Directed Aldol Reactions  
  
1442   03:17 مساءً   date: 5-8-2018
Author : William Reusch
Book or Source : Virtual Textbook of Organic Chemistry
Page and Part : ............


Read More
Date: 27-10-2020 1481
Date: 14-10-2019 1423
Date: 29-11-2019 1005

Directed Aldol Reactions

The aldol reaction is potentially a powerful synthetic tool. As demonstrated by the following equation, a directed aldol reaction between different aldehydes would produce a single crossed aldol product (the new bond is colored maroon) and create two new stereogenic centers (colored blue). However, conducting this reaction with aqueous NaOH usually generates a mixture of four different adducts, and frequently β-elimination of water when possible.


R1CH2CHO

+

R2CH2CHO
base

R1CH2CH(OH)CH(R2)CHO
Carbonyl Acceptor   Enolate Donor   One Crossed Aldol Product

In this section methods of controlling the enolate donor and carbonyl acceptor reactants to produce a single aldol product will be described and discussed. Several important principles must be taken into consideration for this purpose.

• The conventional aldol reaction is reversible. (aqueous base at room temperature)
• The initial aldol product may undergo beta-elimination of water, depending on reaction conditions.
• Regioselective enolate anion formation may be achieved by using differences in kinetic vs. equilibrium acidities of α-hydrogens.
• Enolate anions may be trapped as silyl ethers and used subsequently for controlled aldol reactions.
• Enolate-like species may be used for aldol-like reactions with carbonyl compounds, and hydrolyzed later to aldol products.
• Metal cations or other electrophilic moieties may act to orient the reactants in specific ways.

The reversibility of conventional aldol reactions is illustrated by the crossed aldol condensation of 2-butanone with benzaldehyde, illustrated below. The methyl hydrogens are kinetically more acidic than the methylene hydrogens, so the α'-enolate is generated more rapidly than the more substituted α-enolate. As a rule, ketone enolate bases react more rapidly with aldehydes than with ketones, so self condensation of the ketone is minimal. Both enolate anions add reversibly to benzaldehyde to form β-hydroxy ketones; however, the α-enolate product (on the left) reverts to reactants faster than it eliminates water. In contrast, the isomeric α'-enolate product (on the right) undergoes rapid β-elimination to the observed 5-phenyl-4-penten-3-one final product.


 

Acid catalysis of the 2-butanone-benzaldehyde reaction gives the isomer, 3-methyl-4-phenyl-3-buten-2-one, as the chief product, thanks to the predominance of the more substituted α-enol as an intermediate. In this case both β-hydroxy ketone intermediates undergo reversible dehydration.

 




هي أحد فروع علم الكيمياء. ويدرس بنية وخواص وتفاعلات المركبات والمواد العضوية، أي المواد التي تحتوي على عناصر الكربون والهيدروجين والاوكسجين والنتروجين واحيانا الكبريت (كل ما يحتويه تركيب جسم الكائن الحي مثلا البروتين يحوي تلك العناصر). وكذلك دراسة البنية تتضمن استخدام المطيافية (مثل رنين مغناطيسي نووي) ومطيافية الكتلة والطرق الفيزيائية والكيميائية الأخرى لتحديد التركيب الكيميائي والصيغة الكيميائية للمركبات العضوية. إلى عناصر أخرى و تشمل:- كيمياء عضوية فلزية و كيمياء عضوية لا فلزية.


إن هذا العلم متشعب و متفرع و له علاقة بعلوم أخرى كثيرة ويعرف بكيمياء الكائنات الحية على اختلاف أنواعها عن طريق دراسة المكونات الخلوية لهذه الكائنات من حيث التراكيب الكيميائية لهذه المكونات ومناطق تواجدها ووظائفها الحيوية فضلا عن دراسة التفاعلات الحيوية المختلفة التي تحدث داخل هذه الخلايا الحية من حيث البناء والتخليق، أو من حيث الهدم وإنتاج الطاقة .


علم يقوم على دراسة خواص وبناء مختلف المواد والجسيمات التي تتكون منها هذه المواد وذلك تبعا لتركيبها وبنائها الكيميائيين وللظروف التي توجد فيها وعلى دراسة التفاعلات الكيميائية والاشكال الأخرى من التأثير المتبادل بين المواد تبعا لتركيبها الكيميائي وبنائها ، وللظروف الفيزيائية التي تحدث فيها هذه التفاعلات. يعود نشوء الكيمياء الفيزيائية إلى منتصف القرن الثامن عشر . فقد أدت المعلومات التي تجمعت حتى تلك الفترة في فرعي الفيزياء والكيمياء إلى فصل الكيمياء الفيزيائية كمادة علمية مستقلة ، كما ساعدت على تطورها فيما بعد .