تأثير الحجم الحر في البوليمر (Free Volume) على Tg
تعتمد Tg للبوليمرات اعتماداً كبيراً على الحجم الحر ويمكن التعبير عن هذه العلاقة من المعادلة التجريبية التالية:
وتبين العلاقة اعلاه مدى اعتماد Tg على الضغط الخارجي المسلط.
حيث أن:
α1 : المعامل الحجمي لمعامل التمدد الحراري فوق درجة الانتقال الزجاجي.
α g المعامل الحجمي لمعامل التمدد الحراري تحت درجة الانتقال الزجاجي.
لقد وجد بأن الضغط الخارجي المسلط على البوليمر يزيد من Tg وذلك لأنه يؤدي إلى نقصان الحجم الحر.
مثال توضيحي:
من الجدول (1):
* وجد بأن مقدار التغير في Tg لبولي (خلات الفاينيل) يبلغ (0.022 C/atm) لكل ضغط جو مسلط على البوليمر.
* بالنسبة لبولي (كلوريد الفاينيل) فإنه تبلغ (0.014 C/atm).
* لبولي ميثيل ميثا اكريلات حوالي (0.018 C/atm). وتبلغ هذه الزيادة (0.017 C/atm).
* للبولي بروبيلين (0.2 C/atm).
فمن الناحية النظرية تكون الزيادة في Tg كدالة للنسبة بين :
الانضغاطية (comperssibility): معامل التمدد الحراري للبوليمر .
