تسجيل الدخول

تسجيل

البلمرة الانيونية للإيثرات الحلقية Anionic Polymerization of Cyclic Ethers

المؤلف:  د. عمر بن عبدالله الهزازي

المصدر:  كيمياء البوليمرات

الجزء والصفحة:  ص 288

13-11-2017

840

البلمرة الانيونية للإيثرات الحلقية Anionic Polymerization of Cyclic Ethers

ان بلمرة الايثرات الحلقية مهمة جداً من الناحية الصناعية، واكثرها اهمية هي بلمرة:

• أكسيد الايثيلين (ethylene oxide)
• وبلمرة (اكسيد البروبيلين (Propylene - oxide)،

اللذان يتبلمران  أنيونياً باستخدام بادئات مثل:

• الهيدروكسيدات
•  
• وبعض أكسيد الفلزات
• وبعض المركبات العضوية المعدنية
• وبعض القواعد الاخرى
• ويمكن توضيح خطوات بلمرة أكسيد الايثيلين باستخدام ميثوكسيد الصوديوم (Na+ - OCH₃) كعامل مساعد كما يلي:

مرحلة البدء

مرحلة التكاثر:

ان مرحلة الانتهاء فلا تحدث عادة في حالة استخدام مذيب بروتوني (aprotic solvent) وعند غياب العوامل المنهية للسلسلة النامية (terminating agents) ولهذا السبب تعد البلمرة الانيونية للإيبوكسيدات هي من نوع البلمرة الأنيونية الحية (living anionic polymerization) وعند بلمرة الإيبوكسيدات غير المتناظرة (unsymmetrical) تتفتح الحلقة باتجاهين مثل ما يحدث في حالة استخدام اكسيد البروبيلين كما يلي:

ويحمل ان هذه التفاعلات ستؤثر على تركيب البوليمر الناتج ولكن لا يتأثر تركيب البوليمر باتجاه الإضافة حيث تؤدي إلى تكون بوليمرين متشابهين عدا نهايات السلاسل البوليمرية . أما من الناحية الميكانيكية فيعتقد ان الإَضافة تكون محبذة على ذرة الكربون الأقل إعاقة فراغية اي التفاعل باتجاه (2) حيث يكون هو الغالب.

• وعند بلمرة الإيبوكسيدات باستخدام ميثوكسيد الصوديوم كعامل مساعد فإن الوزن الجزيئي للبوليمر يزداد تدريجياً مع زمن البلمرة، أي له سمات البلمرة التكثيفية.
• ولكن الحالة السابقة ليست صفة عامة فعند بلمرة أكسيد الإيثيلين مثلاً باستخدام هيدروكسيد البوتاسيوم (KOH) كعامل مساعد يبقى الوزن الجزيئي للبوليمر ذات النمو المتسلسل الايونية. ويعتقد ان سبب هذا السلوك هو ان البلمرة تتم على سطح العامل المساعد، ولهذا السبب تكون البلمرة سريعة ويتكون البوليمر ذو الوزن الجزيئي العالي في وقت قصير نسبياً.