Alkylation of enolates

Chiral auxiliaries can be used in plenty of other reactions, and some of the most common are reactions of enolates. Evans’s oxazolidinone auxiliaries are particularly appropriate here because they are readily turned into enolizable carboxylic acid derivatives. Treatment with base (usually LDA) at low temperature produces an enolate, the bulky auxiliary means that only the cis enolate forms: the trans enolate is too hindered.

Coordination of the lithium ion to the other carbonyl oxygen makes the whole structure rigid, fixing the isopropyl group round the back of the molecule, where it can provide maximum hindrance to attack on the ‘wrong’ face of the enolate. Electrophiles have little choice but to attack the enolate from the front, and the table shows the ratio of diastereo isomers (the diastereoisomeric ratio, abbreviated to d.r.) produced for a selection of alkylating agents.

As you can see, none of these reactions is truly 100% diastereoselective and, indeed, only the best chiral auxiliaries (of which this is certainly one) give >98% of a single diastereoiso mer. The problem with less than perfect diastereoselectivity is that, when the chiral auxiliary is removed, the final product is contaminated with some of the other enantiomer. A 94:6 ratio of diastereoisomers will result in a 94:6 ratio of enantiomers, or a sample of 94:6 e.r. (e.r. for enantiomeric ratio).

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

في موكب العتبتين المقدستين.. المجمع العلمي ينظم محفله القرآني الدولي الأول بالنجف الأشرف

معمل ثلج الكفيل يرفع طاقته الإنتاجية لنحو 3 آلاف قالب يوميّاً خلال زيارة الأربعين

المجمع العلمي ينشر محطاته القرآنية على مختلف الطرق الرئيسة المؤدية إلى كربلاء

مجمع أبي الفضل العباس (عليه السلام) يرفع إنتاج الصمون لأكثر من 25 ألف قطعة يوميًا

المزيد

الآخبار الصحية

قد يؤدي إلى فشل القلب.. تحذير من مسكن آلام يستعمله الملايين

هل الجري يساعد على فقدان الوزن؟.. إليك ما يقوله الخبراء

ماذا يحدث لجسمك عند شرب عصير البطيخ بانتظام؟

علماء يكتشفون أن نقص عنصر غذائي "شائع" قد يسبب الزهايمر

المزيد

الآخبار التكنلوجية

المعادن الحيوية قد تنضب خلال 10 سنوات.. دراسة صادمة ؟

"إنستغرام" يستنسخ خاصية شائعة من منافسه "سناب شات"

رواد فضاء يغادرون محطة الفضاء الدولية بعد مهمة استمرت 5 أشهر

"كريساليس".. سفينة فضائية ستسافر بالبشر إلى أعماق النجوم ؟!

المزيد

مواضيع ذات صلة

Catalytic asymmetric reduction of ketones

Chiral reagents

Enantiomeric excess

Resolution can be used to separate enantiomers

Nature is asymmetric

Palladium catalysis in the total synthesis of a natural alkaloid

Alcohols and amines as intramolecular nucleophiles

Oxypalladation and the Wacker oxidation

Alkenes coordinated to palladium (II) are attacked by nucleophiles

Palladium-catalysed amination of aromatic rings

Intramolecular alkylations make rings

Vinyl epoxides provide their own alkoxide base