Palladium catalysis in the total synthesis of a natural alkaloid

We take our leave of palladium by presenting a synthesis of an alkaloid, N-acetyl clavicipitic acid methyl ester, by Hegedus. The power of organometallic chemistry is illustrated in five of the steps in this seven-step process (the metals are highlighted in orange). Each of the organo metallic steps catalysed by Pd (0) or Pd (II) has been described in this chapter. The overall yield is 18%, a remarkably good result for a molecule of such complexity. The fi rst step is to make an indole by Pd(II)-catalysed cyclization in the presence of benzo quinone as reoxidant. The nucleophilic nature of the 3-position of the indole was exploited to introduce the required iodide functionality. Rather than direct iodination, a high-yielding two-step procedure involving mercuration followed by iodination was employed.

Aryl iodides are more reactive towards oxidative addition than aryl bromides, and a selective Heck coupling (without phosphine ligands) with an unsaturated side chain left the bromide in place. A second Heck reaction of this bromide with an allylic alcohol was used to introduce a second side chain. Cyclization of the amide on to the allylic alcohol was achieved with palladium catalysis, not as might have been expected with palladium (0) but instead with palladium (II), to produce the seven-membered ring. Finally, the conjugated double bond was reduced and the sulfonamide removed under photolytic conditions.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

في موكب العتبتين المقدستين.. المجمع العلمي ينظم محفله القرآني الدولي الأول بالنجف الأشرف

معمل ثلج الكفيل يرفع طاقته الإنتاجية لنحو 3 آلاف قالب يوميّاً خلال زيارة الأربعين

المجمع العلمي ينشر محطاته القرآنية على مختلف الطرق الرئيسة المؤدية إلى كربلاء

مجمع أبي الفضل العباس (عليه السلام) يرفع إنتاج الصمون لأكثر من 25 ألف قطعة يوميًا

المزيد

الآخبار الصحية

قد يؤدي إلى فشل القلب.. تحذير من مسكن آلام يستعمله الملايين

هل الجري يساعد على فقدان الوزن؟.. إليك ما يقوله الخبراء

ماذا يحدث لجسمك عند شرب عصير البطيخ بانتظام؟

علماء يكتشفون أن نقص عنصر غذائي "شائع" قد يسبب الزهايمر

المزيد

الآخبار التكنلوجية

المعادن الحيوية قد تنضب خلال 10 سنوات.. دراسة صادمة ؟

"إنستغرام" يستنسخ خاصية شائعة من منافسه "سناب شات"

رواد فضاء يغادرون محطة الفضاء الدولية بعد مهمة استمرت 5 أشهر

"كريساليس".. سفينة فضائية ستسافر بالبشر إلى أعماق النجوم ؟!

المزيد

مواضيع ذات صلة

Catalytic asymmetric reduction of ketones

Chiral reagents

Enantiomeric excess

Alkylation of enolates

Resolution can be used to separate enantiomers

Nature is asymmetric

Alcohols and amines as intramolecular nucleophiles

Oxypalladation and the Wacker oxidation

Alkenes coordinated to palladium (II) are attacked by nucleophiles

Palladium-catalysed amination of aromatic rings

Intramolecular alkylations make rings

Vinyl epoxides provide their own alkoxide base