Entropy of activation

The entropy of activation, ΔS‡, of a reaction tells us about the increase or decrease in order in a reaction as the starting material goes to the transition state. A positive ΔS‡ means an increase in entropy or a decrease in order, and a negative ΔS‡ means an increase in order. Normally, unimolecular reactions in which one molecule gives two products have a positive ΔS‡ and bimolecular reactions have a negative ΔS‡. Fragmentations, such as this decarb oxylation in which one molecule fragments to three, have positive values of ΔS‡, in this case ΔS‡ = +36.8 J mol⁻¹ K⁻¹.

At the other extreme are cycloadditions such as the Diels–Alder reaction we examined a few pages back. Not only do two reagents become one product but a very precise orientation is required in the transition state, usually meaning a large negative ΔS‡. Diels Alder reactions usually have ΔS‡ of about –120 to –160 J mol⁻¹K⁻¹. The classic cyclopentadiene addition to maleic anhydride has ΔS‡ = –144 J mol⁻¹K⁻¹.

These numbers give you the range of entropies of activation you may expect to find. Large negative numbers are common but only small positive numbers are found. The largest negative numbers apply to bimolecular reactions where neither reagent is in great excess. Smaller negative numbers may mean a bimolecular reaction with solvent or some other reagent in large excess. The acid-catalysed opening of styrene oxides in methanol is a good example.

suggest rather an SN2 reaction with a loose transition state having substantial positive charge at the benzylic carbon. Neither piece of evidence alone would be enough to defi ne the mechanism.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

شعبة متابعة الأداء تنظم محاضرة تربوية لمتطوعات مجمع العلقمي استعدادًا لزيارة الأربعين

شعبة الحرم الشريف تكثف استعداداتها لتقديم خدمات متنوعة لزائري الأربعين

قسم الشؤون الفكرية يفتتح محطتين ثقافيتين في ذي قار لخدمة زائري الأربعين

العتبة العباسية المقدسة تعقد ملتقى خاصًا لمنتسبيها العاملين في مراكز إرشاد التائهين خلال زيارة الأربعين

المزيد

الآخبار الصحية

علامات فارقة بين النوبة أو السكتة القلبية.. ماهي؟

الفلفل الأحمر.. سعرات حرارية منخفضة وفوائد صحية عديدة

8 أعراض إذا شعرت بها.. اذهب للطوارئ فورا !

تعرف على أكثر 8 أماكن اتساخا في المنزل

المزيد

الآخبار التكنلوجية

إنتاج الهيدروجين الأخضر في البحر.. هذه أحدث الدراسات

"ناسا" تخطط لبناء مفاعل نووي على سطح القمر !

ابتكار ومواهب وأموال.. مارك زوكربيرغ يعلن الحرب على أبل

عودة التعاون الفضائي بين روسيا وأميركا.. وبحث ملفات "هامة"

المزيد

مواضيع ذات صلة

Bonding and reactions in transition metal complexes

Ligands can be attached in many different ways

The 18-electron rule

Transition metals extend the range of organic reactions

The Ritter reaction and the Beckmann fragmentation

Specific base catalysis

Specific acid catalysis

The kinetic isotope effect

Non-linear Hammett plots

A complete picture of the transition state from Hammett plots

Using the Hammett ρ values to uncover mechanisms

Reactions with small Hammett ρ values