Reactions with negative Hammett ρ values

Negative ρ values mean electrons flowing away from the ring. A representative example is the SN2 displacement of iodide from EtI by phenoxide anions. This has a ρ value of exactly –1.0. Although the transition state has a negative charge, that charge is decreasing on the aromatic ring as the starting material approaches the transition state.

An SN1 reaction on the carbon atom next to the ring has a large negative ρ value. In this example, a tertiary benzylic cation is the intermediate and the rate-determining step is, of course, the formation of the cation. The cation is next to the ring but delocalized round it and the ρ value is –4.5, about the same value, though negative, as that for the nucleophilic substitution on nitrobenzenes by the addition–elimination mechanism that we saw in the last section.

The largest negative ρ values come from electrophilic aromatic substitution, where the electrons of the ring are used in the reaction, leaving a positive charge on the ring itself in the intermediate. Some of this charge is already there in the transition state. This simple nitration has ρ = –6.4 and ρ values for electrophilic aromatic substitution are usually in the range –5 to –9. Negative ρ values mean electrons flowing out of the ring.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

مركز الثقافة الأسرية يستعد لتقديم خدماته الإرشادية للزائرات في زيارة الأربعين

مجمّع الشيخ الكليني ينهي استعداداته الخاصة بزيارة الأربعين

مجموعة مواكب أمّ البنين (عليها السلام) تباشر بتقديم خدماتها لزائري الأربعين

جامعة الكفيل تقيم موكبًا خدميًّا لزائري الأربعين في النجف

المزيد

الآخبار الصحية

تسارع الشيخوخة.. متى يبدأ وأي الأعضاء أكثر تأثرا؟

9 مسببات شائعة للالتهاب المزمن قد تهدد صحتك

باحثون يطورون علاجا لهشاشة العظام.. النتائج مذهلة

تحمي من أمراض عديدة.. 6 فوائد لتناول البطاطا الحلوة

المزيد

الآخبار التكنلوجية

عودة التعاون الفضائي بين روسيا وأميركا.. وبحث ملفات "هامة"

المعلمون في خطر.. خاصية جديدة في "تشات جي بي تي" تشرح الدروس

بشرى لمرضى الشلل.. شريحة في الدماغ قد تتيح التحكم بالأدوات

مدينة غارقة.. هل يخفي قاع البحر الكاريبي سرّ حضارة مفقودة؟

المزيد

مواضيع ذات صلة

Non-linear Hammett plots

A complete picture of the transition state from Hammett plots

Using the Hammett ρ values to uncover mechanisms

Reactions with small Hammett ρ values

Reactions with positive Hammett ρ values

Equilibria with positive Hammett ρ values

The Hammett substituent constant σσ A

The Hammett relationship

Systematic structural variation

Crossover experiments

Labelling experiments reveal the fate of individual atoms

Be sure of the structure of the product