Rearrangement reactions

We talked just at the beginning of this section about migration reactions of hydrogen on to carbenes to give alkenes, and said that these reactions can be viewed as insertion reactions of carbenes into adjacent C–H bonds. Carbenes with no β hydrogens often insert into other C–H bonds in the molecule. However, carbenes with no β-hydrogen atoms can also undergo rearrangement reactions with alkyl or aryl groups migrating.

The most common example of this type of migration is that in which the carbene is adjacent to a carbonyl group. The initial product of what is known as the Wolff rearrangement is a ketene, which cannot be isolated but is hydrolysed to the acid in the work-up. Wolff rearrange ment is a typical result of heating diazoketones, although as you saw above these species also undergo intramolecular C–H insertion reactions.

One important application of this reaction is the chain extension of acyl chlorides to their homologous esters, known as the Arndt–Eistert reaction. Notice that the starting material for the Wolff rearrangement is easily made from RCO₂H by reaction of the acyl chloride with diazomethane; the product is RCH₂CO₂H—the carboxylic acid with one more carbon atom in the chain. A CH₂ group, marked in green, comes from diazomethane and is inserted into the C–C bond between R and the carbonyl group.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

استعدادًا لزيارة الأربعين العتبة العباسية المقدسة تعقد اجتماعًا لتنظيم عمل الهيئات التطوّعية في الصحن الشريف

قسم الشؤون الخدمية يواصل تنفيذ أعمال الوقاية ومكافحة الحشرات في مواقع العتبة العباسية المقدسة

المجمَع العلمي للقرآن الكريم يواصل تنفيذ مشروع بيوت النور القرآني

قسم الشؤون الفكرية يبحث التعاون في مجال البحث مع كلية التقنيات المتعددة في نيجيريا

المزيد

الآخبار الصحية

ماذا يحدث لضغط الدم مع تناول بذور الشيا؟

الأولى من نوعها.. حقنة ثورية تنهي معاناة فقدان السمع نهائيا !

7 علامات تدل على نقص معدن مهم في الجسم.. تعرف عليها

الجسم يستعيد الوزن الذي فقده بعد أسابيع من وقف أدوية التنحيف

المزيد

الآخبار التكنلوجية

أمواج تسونامي تصل إلى هاواي بعد زلزال كامتشاتكا !

تشات جي بي تي يتجاوز اختبار "أنا لست روبوتا" المرعب ؟!

أستراليا تعتزم حظر استخدام "يوتيوب" لهذه الفئة العمرية

دراسة تكشف تأثير استخدام الهواتف بسن مبكرة على الصحة النفسية

المزيد

مواضيع ذات صلة

Attack of carbenes on lone pairs

Nitrenes are the nitrogen analogues of carbenes

Insertion into C–H bondsInsertion into C–H bonds

Making cyclopropanes

Carbenes react with alkenes to give cyclopropanes

The structure of carbenes depends on how they are made

Carbenes can be divided into two types

اكتشاف العناصر

العناصر

Diazomethane makes methyl esters from carboxylic acids

Intramolecular radical reactions are more efficient than intermolecular ones

Alkyl radicals from boranes and oxygen