Electrophilic radicals

Having seen the energy diagram above, you will not be surprised to learn that the malonate radical adds readily not to electrophilic alkenes, but to nucleophilic alkenes, such as this vinyl ether, which carries an electron-donating oxygen substituent. The malonate radical is electron deficient; it has a low-energy SOMO which interacts best with the relatively high-energy HOMO of the electron-rich, nucleophilic alkene.

This difference in reactivity applies to non-carbon-centred radicals too. For example, the methyl radical •CH₃ and the chlorine radical Cl • will both abstract a hydrogen atom from propionic acid. As you would expect, the methyl radical abstracts the hydrogen atom from next to the carbonyl group to form a carbonyl-stabilized radical. Perhaps surprisingly (in view of what we said earlier about the selectivity of radical chlorinations), the chlorine radical abstracts a hydrogen atom from the terminal methyl group of the acid, despite the fact that this C–H bond is stronger. The reason has to be to do with HOMO–LUMO interactions. The methyl radical is nucleophilic, with a high-energy SOMO. It therefore attacks the C–H bond with the lowest LUMO, in other words, α to the carbonyl group. The chlorine atom, on the other hand, is electrophilic: it has a low-energy SOMO (because it is an electronegative ele ment) and attacks the C–H bonds of the terminal methyl group because they have the high est-energy HOMO. Chlorination of functionalized compounds is not as straightforward as that of simple alkanes!

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

استعدادًا لزيارة الأربعين العتبة العباسية المقدسة تعقد اجتماعًا لتنظيم عمل الهيئات التطوّعية في الصحن الشريف

قسم الشؤون الخدمية يواصل تنفيذ أعمال الوقاية ومكافحة الحشرات في مواقع العتبة العباسية المقدسة

المجمَع العلمي للقرآن الكريم يواصل تنفيذ مشروع بيوت النور القرآني

قسم الشؤون الفكرية يبحث التعاون في مجال البحث مع كلية التقنيات المتعددة في نيجيريا

المزيد

الآخبار الصحية

تسارع الشيخوخة.. متى يبدأ وأي الأعضاء أكثر تأثرا؟

9 مسببات شائعة للالتهاب المزمن قد تهدد صحتك

باحثون يطورون علاجا لهشاشة العظام.. النتائج مذهلة

تحمي من أمراض عديدة.. 6 فوائد لتناول البطاطا الحلوة

المزيد

الآخبار التكنلوجية

عودة التعاون الفضائي بين روسيا وأميركا.. وبحث ملفات "هامة"

المعلمون في خطر.. خاصية جديدة في "تشات جي بي تي" تشرح الدروس

بشرى لمرضى الشلل.. شريحة في الدماغ قد تتيح التحكم بالأدوات

مدينة غارقة.. هل يخفي قاع البحر الكاريبي سرّ حضارة مفقودة؟

المزيد

مواضيع ذات صلة

Attack of carbenes on lone pairs

Nitrenes are the nitrogen analogues of carbenes

Rearrangement reactions

Insertion into C–H bondsInsertion into C–H bonds

Making cyclopropanes

Carbenes react with alkenes to give cyclopropanes

The structure of carbenes depends on how they are made

Carbenes can be divided into two types

اكتشاف العناصر

العناصر

Diazomethane makes methyl esters from carboxylic acids

Intramolecular radical reactions are more efficient than intermolecular ones