Ring expansion by fragmentation

Ring sizes greater than eight are hard to make. Yet five- and six-membered rings are easy to make. Once you realize that a fused pair of six-membered rings is really a ten-membered ring with a bond across the middle, the potential for making medium rings by fragmentation becomes apparent.

All you need to do is to make the bond to be broken the 2–3 bond in a 1, 2, 3, 4 electron source-sink arrangement and the ten-membered ring should appear out of the wreckage of the fragmentation. Here is an example:

This is the simple overall result, but there is more to explore. The starting hydroxytosylate can exist as four diastereoisomers: two trans-decalins and two cis-decalins. What is more, the product has a double bond in a ten-membered ring: will it be cis or trans? (Both are possible in a ring with more than eight members) One of the four diastereoisomers of the starting material cannot place the tosylate anti-periplanar to the ring-fusion bond, so it can’t fragment. The other three diastereoisomers all can, but two of them give a trans double bond while the third gives cis.

Looking at the alignment of the bonds that end up flanking the double bond in the product shows you where the geometrical isomers come from: these are the black bonds in the starting material, and are trans across the forming π system in the fi rst two isomers and cis in the third. Fragmentations are stereospecifi c with regard to double-bond geometry, much as E2 elimina tion reactions are.

Muscone and exaltone are important perfumery compounds with even-harder-to-make 15-membered ring structures. Cyclododecanone is commercially available: addition of a fused five-membered ring and fragmentation of the 12,5-ring system is a useful route to these 15-membered ring compounds.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

بيان لمكتب المرجعية العليا حول نشر صور السيد السيستاني في الأماكن العامة

متحف الكفيل: إنجاز المرحلة الرابعة من مشروع متحف العتبة العسكرية المقدسة

تضمن عرضًا مسرحيًّا.. شعبةُ الخطابة النسويّة تقيم مجلس عزاء بذكرى شهادة الإمام الحسن (عليه السّلام)

الأمين العام للعتبة العبّاسية المقدّسة يتفقد مجموعة مواكب أمّ البنين (عليها السلام) لخدمة الزائرين

المزيد

الآخبار الصحية

تسارع الشيخوخة.. متى يبدأ وأي الأعضاء أكثر تأثرا؟

9 مسببات شائعة للالتهاب المزمن قد تهدد صحتك

باحثون يطورون علاجا لهشاشة العظام.. النتائج مذهلة

تحمي من أمراض عديدة.. 6 فوائد لتناول البطاطا الحلوة

المزيد

الآخبار التكنلوجية

عودة التعاون الفضائي بين روسيا وأميركا.. وبحث ملفات "هامة"

المعلمون في خطر.. خاصية جديدة في "تشات جي بي تي" تشرح الدروس

بشرى لمرضى الشلل.. شريحة في الدماغ قد تتيح التحكم بالأدوات

مدينة غارقة.. هل يخفي قاع البحر الكاريبي سرّ حضارة مفقودة؟

المزيد

مواضيع ذات صلة

The Hammett relationship

Systematic structural variation

Crossover experiments

Labelling experiments reveal the fate of individual atoms

Be sure of the structure of the product

Variation in the structure of the aldehyde

formation of an ester intermediate

formation of an intermediate dimeric adduct

Be sure of the structure of the product

Variation in the structure of the aldehyde

Proposed mechanism C: formation of an ester intermediate

Proposed mechanism B: formation of an intermediate dimeric adduct