Some pinacol rearrangements have a choice of migrating group

With these symmetrical diols and epoxides, it does not matter which hydroxyl group is protonated and leaves, nor which end the epoxide opens, nor which group migrates. When an unsymmetrical diol or epoxide rearranges, it is important which way the reaction goes. Usually, the reaction leaves behind the more stable cation. So, for example, this unsymmetrical diol gives the ring-expanded ketone, a starting material for the synthesis of analogues of the drug methadone.

This product is formed because the green OH group leaves more readily than the black as the carbocation stabilized by two phenyl groups forms more readily than the carbocation stabilized by two alkyl groups. The migration step which follows has no choice: both alkyl groups on the black alcohol are the same.

Most unsymmetrical diols or epoxides give mixtures of products on rearrangement. The problem is that there is a choice of two leaving groups and two alternative rearrangement directions, and only for certain substitution patterns is the choice clear-cut.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

بيان لمكتب المرجعية العليا حول نشر صور السيد السيستاني في الأماكن العامة

متحف الكفيل: إنجاز المرحلة الرابعة من مشروع متحف العتبة العسكرية المقدسة

تضمن عرضًا مسرحيًّا.. شعبةُ الخطابة النسويّة تقيم مجلس عزاء بذكرى شهادة الإمام الحسن (عليه السّلام)

الأمين العام للعتبة العبّاسية المقدّسة يتفقد مجموعة مواكب أمّ البنين (عليها السلام) لخدمة الزائرين

المزيد

الآخبار الصحية

تسارع الشيخوخة.. متى يبدأ وأي الأعضاء أكثر تأثرا؟

9 مسببات شائعة للالتهاب المزمن قد تهدد صحتك

باحثون يطورون علاجا لهشاشة العظام.. النتائج مذهلة

تحمي من أمراض عديدة.. 6 فوائد لتناول البطاطا الحلوة

المزيد

الآخبار التكنلوجية

عودة التعاون الفضائي بين روسيا وأميركا.. وبحث ملفات "هامة"

المعلمون في خطر.. خاصية جديدة في "تشات جي بي تي" تشرح الدروس

بشرى لمرضى الشلل.. شريحة في الدماغ قد تتيح التحكم بالأدوات

مدينة غارقة.. هل يخفي قاع البحر الكاريبي سرّ حضارة مفقودة؟

المزيد

مواضيع ذات صلة

The Hammett relationship

Systematic structural variation

Crossover experiments

Labelling experiments reveal the fate of individual atoms

Be sure of the structure of the product

Variation in the structure of the aldehyde

formation of an ester intermediate

formation of an intermediate dimeric adduct

Be sure of the structure of the product

Variation in the structure of the aldehyde

Proposed mechanism C: formation of an ester intermediate

Proposed mechanism B: formation of an intermediate dimeric adduct