Ring expansion means rearrangement

More stable’ usually means ‘more substituted’, but cations can also be made more stable if they become less strained. So, for example, four-membered rings adjacent to cations readily re arrange to five-membered rings in order to relieve ring strain.

This time the cation is formed by protonation of an alkene, not departure of a leaving group, but writing a mechanism should now be a straightforward matter to you.

Although the rearrangement step transforms a stable tertiary cation into a less stable secondary cation, relief of strain in expansion from a four- to a five-membered ring makes the alkyl migration favourable. A synthesis of the natural product α-caryophyllene alcohol makes use of a similar ring expansion. Notice the photochemical [2+2] cycloaddition (Chapter 34) in the synthesis of the starting material.

Rearrangement of this tertiary alcohol in acid gives the target natural product. The four membered ring has certainly disappeared but it may not be obvious at first what has taken its place.

As usual, numbering the atoms makes clear what has happened: carbon 7 has migrated from carbon 6 to carbon 5. Loss of water gives a tertiary carbocation that undergoes rearrangement to a secondary carbocation with expansion of a four- to a five-membered ring.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

بيان لمكتب المرجعية العليا حول نشر صور السيد السيستاني في الأماكن العامة

متحف الكفيل: إنجاز المرحلة الرابعة من مشروع متحف العتبة العسكرية المقدسة

تضمن عرضًا مسرحيًّا.. شعبةُ الخطابة النسويّة تقيم مجلس عزاء بذكرى شهادة الإمام الحسن (عليه السّلام)

الأمين العام للعتبة العبّاسية المقدّسة يتفقد مجموعة مواكب أمّ البنين (عليها السلام) لخدمة الزائرين

المزيد

الآخبار الصحية

تسارع الشيخوخة.. متى يبدأ وأي الأعضاء أكثر تأثرا؟

9 مسببات شائعة للالتهاب المزمن قد تهدد صحتك

باحثون يطورون علاجا لهشاشة العظام.. النتائج مذهلة

تحمي من أمراض عديدة.. 6 فوائد لتناول البطاطا الحلوة

المزيد

الآخبار التكنلوجية

عودة التعاون الفضائي بين روسيا وأميركا.. وبحث ملفات "هامة"

المعلمون في خطر.. خاصية جديدة في "تشات جي بي تي" تشرح الدروس

بشرى لمرضى الشلل.. شريحة في الدماغ قد تتيح التحكم بالأدوات

مدينة غارقة.. هل يخفي قاع البحر الكاريبي سرّ حضارة مفقودة؟

المزيد

مواضيع ذات صلة

The Hammett relationship

Systematic structural variation

Crossover experiments

Labelling experiments reveal the fate of individual atoms

Be sure of the structure of the product

Variation in the structure of the aldehyde

formation of an ester intermediate

formation of an intermediate dimeric adduct

Be sure of the structure of the product

Variation in the structure of the aldehyde

Proposed mechanism C: formation of an ester intermediate

Proposed mechanism B: formation of an intermediate dimeric adduct