Stereochemistry

The Diels–Alder reaction is stereospecific. If there is stereochemistry in the dienophile, then it is faithfully reproduced in the product. Thus cis and trans dienophiles give different diastereo isomers of the product. Esters of maleic and fumaric acids provide a simple example.

In both cases the ester groups simply stay where they are. They are cis in the dienophile in the fi rst reaction and remain cis in the product. They are trans in the dienophile in the second reaction and remain trans in the product. The second example may look less convincing—may we remind you that the diene actually comes down on top of the dienophile like this:

One of the CO2Me groups is tucked under the diene in the transition state and then, when the product molecule is flattened out in the last drawing, that CO₂Me group appears under neath the ring. The brown hydrogen atom remains cis to the other CO2Me group. The search by the Parke–Davis company for drugs to treat strokes provided an interesting application of dienophile stereochemistry. The kinds of compound they wanted were tri cylic amines. They don’t look like Diels–Alder products at all. But if we insert a double bond in the right place in the six-membered ring, Diels–Alder (D–A) disconnection becomes possible.

Butadiene is a good diene, but the enamine required is not a good dienophile. An electron withdrawing group such as a carbonyl or nitro group is preferable: either would do the job. In the event a carboxylic acid that could be converted into the amine by a rearrangement with (PhO)₂PON₃ was used.

The stereochemistry at the ring junction must be cis because the cyclic dienophile can have only a cis double bond. Hydrogenation removes the double bond in the product and shows just how useful the Diels–Alder reaction is for making saturated rings, particularly when there is some stereochemistry to be controlled.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

بيان لمكتب المرجعية العليا حول نشر صور السيد السيستاني في الأماكن العامة

متحف الكفيل: إنجاز المرحلة الرابعة من مشروع متحف العتبة العسكرية المقدسة

تضمن عرضًا مسرحيًّا.. شعبةُ الخطابة النسويّة تقيم مجلس عزاء بذكرى شهادة الإمام الحسن (عليه السّلام)

الأمين العام للعتبة العبّاسية المقدّسة يتفقد مجموعة مواكب أمّ البنين (عليها السلام) لخدمة الزائرين

المزيد

الآخبار الصحية

تسارع الشيخوخة.. متى يبدأ وأي الأعضاء أكثر تأثرا؟

9 مسببات شائعة للالتهاب المزمن قد تهدد صحتك

باحثون يطورون علاجا لهشاشة العظام.. النتائج مذهلة

تحمي من أمراض عديدة.. 6 فوائد لتناول البطاطا الحلوة

المزيد

الآخبار التكنلوجية

عودة التعاون الفضائي بين روسيا وأميركا.. وبحث ملفات "هامة"

المعلمون في خطر.. خاصية جديدة في "تشات جي بي تي" تشرح الدروس

بشرى لمرضى الشلل.. شريحة في الدماغ قد تتيح التحكم بالأدوات

مدينة غارقة.. هل يخفي قاع البحر الكاريبي سرّ حضارة مفقودة؟

المزيد

مواضيع ذات صلة

The Hammett relationship

Systematic structural variation

Crossover experiments

Labelling experiments reveal the fate of individual atoms

Be sure of the structure of the product

Variation in the structure of the aldehyde

formation of an ester intermediate

formation of an intermediate dimeric adduct

Be sure of the structure of the product

Variation in the structure of the aldehyde

Proposed mechanism C: formation of an ester intermediate

Proposed mechanism B: formation of an intermediate dimeric adduct