Stereoselective enolization is needed for stereoselective aldols

The cyclic transition state explains how enolate geometry controls the stereochemical outcome of the aldol reaction. But what controls the geometry of the enolate? For lithium enolates of ketones the most important factor is the size of the group that is not enolized. Large groups force the enolate to adopt the cis geometry; small groups allow the trans enolate to form. Because we can’t separate the lithium enolates, we just have to accept that the reactions of ketones with small R will be less diastereoselective.

With boron enolates, we don’t have to rely on the structure of the substrate—we choose the groups on boron—and we can get either cis or trans depending on which groups these are. Boron enolates are made by treating the ketone with an amine base (often Et3N or i-PrNEt₂) and R2B–X, where X− is a good leaving group such as chloride or triflate (CF₃SO₃⁻). With bulky groups on boron, such as two cyclohexyl groups, a trans enolate forms from most ketones. The boron enolate reacts reliably with aldehydes to give ant aldol products through the same six membered transition state that you saw for lithium enolates.

With smaller B substituents, the cis enolate forms selectively. Here, the boron is part of a bicyclic structure known as 9-BBN (9-borabicyclononane). The bicyclic part may look large but, as far as the rest of the molecule is concerned, it’s ‘tied back’ behind the boron, and the methyl group can easily lie cis to oxygen. The cis enolate then gives syn aldol products. Di-n butyl boron triflate (Bu₂BOTf) also gives cis enolates.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

بيان لمكتب المرجعية العليا حول نشر صور السيد السيستاني في الأماكن العامة

متحف الكفيل: إنجاز المرحلة الرابعة من مشروع متحف العتبة العسكرية المقدسة

تضمن عرضًا مسرحيًّا.. شعبةُ الخطابة النسويّة تقيم مجلس عزاء بذكرى شهادة الإمام الحسن (عليه السّلام)

الأمين العام للعتبة العبّاسية المقدّسة يتفقد مجموعة مواكب أمّ البنين (عليها السلام) لخدمة الزائرين

المزيد

الآخبار الصحية

تسارع الشيخوخة.. متى يبدأ وأي الأعضاء أكثر تأثرا؟

9 مسببات شائعة للالتهاب المزمن قد تهدد صحتك

باحثون يطورون علاجا لهشاشة العظام.. النتائج مذهلة

تحمي من أمراض عديدة.. 6 فوائد لتناول البطاطا الحلوة

المزيد

الآخبار التكنلوجية

عودة التعاون الفضائي بين روسيا وأميركا.. وبحث ملفات "هامة"

المعلمون في خطر.. خاصية جديدة في "تشات جي بي تي" تشرح الدروس

بشرى لمرضى الشلل.. شريحة في الدماغ قد تتيح التحكم بالأدوات

مدينة غارقة.. هل يخفي قاع البحر الكاريبي سرّ حضارة مفقودة؟

المزيد

مواضيع ذات صلة

The Hammett relationship

Systematic structural variation

Crossover experiments

Labelling experiments reveal the fate of individual atoms

Be sure of the structure of the product

Variation in the structure of the aldehyde

formation of an ester intermediate

formation of an intermediate dimeric adduct

Be sure of the structure of the product

Variation in the structure of the aldehyde

Proposed mechanism C: formation of an ester intermediate

Proposed mechanism B: formation of an intermediate dimeric adduct