The aldol reaction has a chair-like transition state

These are the experimental facts: how can we explain them? Aldol reactions are another class of stereoselective process with a cyclic transition state. During the reaction, the lithium is transferred from the enolate oxygen to the oxygen of the carbonyl electrophile. This is represented in the margin both in curly arrow terms and as a transition state structure. A six-membered ring is involved, and we can expect this ring to adopt more or less a chair conformation. The easiest way to draw this is first to draw the chair, and then convert atoms to O or Li as necessary. Here it is.

In drawing this chair, we have one choice: do we allow the aldehyde to place R equatorial or axial? Both are possible but, as you should now expect, there are fewer steric interactions if R is equatorial. Note that the enolate doesn’t have the luxury of choice. If it is to have three atoms in the six-membered ring, as it must, it can do nothing but place the methyl group pseudoequatorial. The aldol formed from the favoured transition state structure, with R pseudo equatorial, is shown below—first in the conformation of the transition state, and then flattened out on to the page, and it is anti.

We can do the same for the cis enolate. The enolate has no choice but to put its methyl sub stituent pseudoaxial, but the aldehyde can choose either pseudoequatorial or pseudoaxial. Again, pseudoequatorial is better and the reaction gives the product shown—the syn aldol.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

بيان لمكتب المرجعية العليا حول نشر صور السيد السيستاني في الأماكن العامة

متحف الكفيل: إنجاز المرحلة الرابعة من مشروع متحف العتبة العسكرية المقدسة

تضمن عرضًا مسرحيًّا.. شعبةُ الخطابة النسويّة تقيم مجلس عزاء بذكرى شهادة الإمام الحسن (عليه السّلام)

الأمين العام للعتبة العبّاسية المقدّسة يتفقد مجموعة مواكب أمّ البنين (عليها السلام) لخدمة الزائرين

المزيد

الآخبار الصحية

تسارع الشيخوخة.. متى يبدأ وأي الأعضاء أكثر تأثرا؟

9 مسببات شائعة للالتهاب المزمن قد تهدد صحتك

باحثون يطورون علاجا لهشاشة العظام.. النتائج مذهلة

تحمي من أمراض عديدة.. 6 فوائد لتناول البطاطا الحلوة

المزيد

الآخبار التكنلوجية

عودة التعاون الفضائي بين روسيا وأميركا.. وبحث ملفات "هامة"

المعلمون في خطر.. خاصية جديدة في "تشات جي بي تي" تشرح الدروس

بشرى لمرضى الشلل.. شريحة في الدماغ قد تتيح التحكم بالأدوات

مدينة غارقة.. هل يخفي قاع البحر الكاريبي سرّ حضارة مفقودة؟

المزيد

مواضيع ذات صلة

The Hammett relationship

Systematic structural variation

Crossover experiments

Labelling experiments reveal the fate of individual atoms

Be sure of the structure of the product

Variation in the structure of the aldehyde

formation of an ester intermediate

formation of an intermediate dimeric adduct

Be sure of the structure of the product

Variation in the structure of the aldehyde

Proposed mechanism C: formation of an ester intermediate

Proposed mechanism B: formation of an intermediate dimeric adduct