Stereoselective epoxidation

We started this section with a diastereoselective epoxidation of an alkene. The alkene was this one, and it has a substituent cis to the stereogenic centre. We can therefore expect it to have one important conformation, with H eclipsing the double bond. When a reagent—m-CPBA here—attacks this conformation, it will approach the less hindered face, and the outcome is shown.

Without the cis substituent, selectivity is much lower.

m-CPBA still attacks the less hindered face of the alkene, but with no cis substituent there are two low-energy conformations: one with H eclipsing the double bond, and one with Me eclipsing. Each gives a different stereochemical result, explaining the low stereoselectivity of the reaction.

You saw at the end of the last chapter that the reactions of m-CPBA can be directed by hydroxyl groups, and the same thing happens in the reactions of acyclic alkenes. This allylic alcohol epoxidizes to give a 95:5 ratio of diastereoisomers.

Drawing the reactive conformation explains the result. The thing that counts is the cis methyl group: the fact that there is a trans one too is irrelevant as it is just too far away from the stereogenic centre to have an effect on the conformation. The reaction uses a racemic mixture, but to explain the diastereoselectivity we just have to pick one enantiomer and show what happens to that.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

بيان لمكتب المرجعية العليا حول نشر صور السيد السيستاني في الأماكن العامة

متحف الكفيل: إنجاز المرحلة الرابعة من مشروع متحف العتبة العسكرية المقدسة

تضمن عرضًا مسرحيًّا.. شعبةُ الخطابة النسويّة تقيم مجلس عزاء بذكرى شهادة الإمام الحسن (عليه السّلام)

الأمين العام للعتبة العبّاسية المقدّسة يتفقد مجموعة مواكب أمّ البنين (عليها السلام) لخدمة الزائرين

المزيد

الآخبار الصحية

تسارع الشيخوخة.. متى يبدأ وأي الأعضاء أكثر تأثرا؟

9 مسببات شائعة للالتهاب المزمن قد تهدد صحتك

باحثون يطورون علاجا لهشاشة العظام.. النتائج مذهلة

تحمي من أمراض عديدة.. 6 فوائد لتناول البطاطا الحلوة

المزيد

الآخبار التكنلوجية

عودة التعاون الفضائي بين روسيا وأميركا.. وبحث ملفات "هامة"

المعلمون في خطر.. خاصية جديدة في "تشات جي بي تي" تشرح الدروس

بشرى لمرضى الشلل.. شريحة في الدماغ قد تتيح التحكم بالأدوات

مدينة غارقة.. هل يخفي قاع البحر الكاريبي سرّ حضارة مفقودة؟

المزيد

مواضيع ذات صلة

The Hammett relationship

Systematic structural variation

Crossover experiments

Labelling experiments reveal the fate of individual atoms

Be sure of the structure of the product

Variation in the structure of the aldehyde

formation of an ester intermediate

formation of an intermediate dimeric adduct

Be sure of the structure of the product

Variation in the structure of the aldehyde

Proposed mechanism C: formation of an ester intermediate

Proposed mechanism B: formation of an intermediate dimeric adduct