تفاعلات الاستبدال لهاليدات الألكيل
المؤلف:
أ. د محمد مجدي واصل
المصدر:
اساسيات الكيمياء العضوية
الجزء والصفحة:
ص 267 -268-269-270-271
2023-08-16
4160
(1) التحلل :
تتحلل هاليدات الألكيل مائياً وذلك بالتفاعل مع محاليل هيدروكسيد البوتاسيوم أو الصوديوم المائية الخفيفة عند درجة حرارة معتدلة لتزال ذرة الهالوجين وتحل محلها مجموعة الهيدروكسيل وتعطي الكحولات المقابلة كما يلي :
والتفاعل المذكور عبارة عن تفاعل استبدال نيوكليوفيلي ثنائي الجزيئية ويرمز إليه Sn2 . وتميؤ هاليدات الألكيل في سهولته يتبع
الترتيب التالي : ثلثي > ثنائي > أولي.
ويعتبر تميؤ هاليدات الألكيل محدود الفاعلية كون هاليدات الألكيل ذاتها عادة ما تحضر من الكحولات المتوافرة . أما الهاليدات الثنائية المتقابلة فتتحلل لتعطي الدهيدات أو كيتونات على التوالي كما يلي :
ولا تتمياً الهاليدات الاروماتية إلا عند درجات حرارة مرتفعة وضغط عال كما يلي :
وعند وجود مجموعات ساحبة للالكترونات مثل مجموعة نيترو في مواقع اورثو اوبارا لذرة الهالوجين فإن ذلك يسهل من عملية التميؤ وتخفيض درجات الحرارة المطلوبة كما يتضح من التفاعلات التالية :
(2) التفاعل مع الكوكسيد الصوديوم :
تتفاعل هاليدات الألكيل مع الكوكسيد الصوديوم والذي يحضر من إضافة الصوديوم إلى الكحول ، لتعطي ايثرات ويعرف هذا بتفاعل وليمسون وهو كما يلي :
أما الفينولات فتحول بواسطة هيدروكسيد الصوديوم المائي إلى فينوكسيد الصوديوم ثم تتفاعل مع الهاليدات :
(3) التفاعل مع النشادر والأمينات :
تتفاعل هاليدات الألكيل مع محلول النشادر الكحولي لتعطي أمينات أولية كناتج رئيسي :
وهناك احتمال تكون مخلوط من النواتج ، نتيجة تفاعل الأمين الأولي الذي تكون في المرحلة الأولى مع المزيد من هاليد ألكيل لتعطي أمينات ثائية وثلاثية وأملاح أمونيوم الرباعية كما يتضح مما يلي :
(4) التفاعل سيانيد الصوديوم :
تتفاعل هاليدات الألكيل مع محلول مائي أو كحولي لسيانيد الصوديوم لتعطي سيانيدات ألكيل أو نيتريلات كما يلي :
والنثيريلات مواد ذات قيمة صتاعية كبيرة حيث تخظل ماثياً لتعطي أحماضاً كربوكسيلية أو تختزل لتعطي أمينات أولية بمردودات جيدة كما يلي :
(5) التفاعل مع الكبريتيدات :
يمكن تحضير الثيولات أو المركبتاتات وكذلك كبريتيدات الألكيل الثنائية . بتفاعل هاليدات الألكيل مع محلول كحولي لهيدروكبريتيد البوتاسيوم ( KSH ) وكبريتيد البوتاسيوم (K2S) على التوالي :
(6) التفاعل مع الاسيتليدات :
تتفاعل هاليدات الألكيل مع اسيتليدات الصوديوم لتعطي ألكاينات أكبر :
الاكثر قراءة في مواضيع عامة في الكيمياء العضوية
اخر الاخبار
اخبار العتبة العباسية المقدسة
