لقد تم الحصول على مشتقات الايزواوكسازولين⁽¹⁾ (Isooxazolines) من تفاعل هيدروكسيل الامين (NH₂OH) مع الجالكون المعوض باستخدام هيدروكسيد البوتاسيوم الكحولي كقاعدة.

اما مشتقات الايزواوكسازول⁽²⁾ (Isooxazole) فقد تم الحصول عليها من تفاعل الجالكون مع الهيدروكسيل امين (NH₂OH) عن طريق برومة الاصرة المزدوجة (C=C) في الجالكون اولا ثم مفاعلة الناتج مع الهيدروكسيل امين (NH₂OH) يتبع ذلك حذف جزيئتي بروميد الهيدروجين.

اما مشتقات الازيريدين⁽³⁾ (Aziridine) فقد تم الحصول عليها من خلال مفاعلة الجالكون مع الميثوكسي امين (Methoxyamine) وكما موضح:

هناك نوع اخر من مركبات الجالكون والتي يطلق عليها مركبات الجالكون الثنائية⁽⁴⁾ (Dichalcone compounds) مثل المركب ثنائي بنزال اسيتون (Dibenzal acetone) الذي هو عبارة عن مركب كيتوني غير مشبع في الموقع الفا،بيتا اذ تكون فيه مجموعة (C=C) في حالة تعاقب مع مجموعة (C=O) ومن كلا الجانبين وكما موضح:

يعرف هذا المركب باسم (Dibenzal acetone) ويحضر من تفاعل جزيئتين من الالديهايد (البنزالديهايد الذي يعمل كالكتروفيل) مع جزيئة واحدة من الكيتون (الاسيتون الذي يعمل كنيوكلوفيل) باستخدام هيدروكسيد الصوديوم كقاعدة، اذ ان في مرحلة معينة من التفاعل يتكون المركب بيتا هيدروكسي كيتون كناتج ابتدائي، ولا يتوقف التفاعل عند هذه المرحلة وانما يستمر ليفقد جزيئة ماء ليتكون المركب الكاربونيلي الفا،بيتا-غير المشبع كناتج نهائي.

ويلاحظ هنا ان النظام الناتج هو نظام كاربونيلي مقترن مع حلقة اروماتية مما يجعل عملية فقدان الماء مفضلة (Energetically) . كذلك يلاحظ وجود موقعين لذرتي هيدروجين حامضية (فعالة) في جزيئة الاسيتون، أي مجموعتي المثيل في الاسيتون، فبعد حصول تفاعل التكاثف الاول على احد طرفي جزيئة الاسيتون فان نفس التفاعل التكاثفي يحصل على الطرف الاخر من الجزيئة ويكون الناتج الاخير هو ثنائي البنزال اسيتون والذي يمكن عزله بوصفه ناتجا اخيرا.

ان هذا النوع من التفاعلات يعرف بتكاثف الدول المزدوج (Double aldole condensation) ويحصل عادة بين جزيئتين من الالديهايد مع جزيئة واحدة من الكيتون.

اما ميكانيكية التفاعل السابق فهي نفس ميكانيكية تكوين الجالكون:

ان الاختلاف الوحيد في الميكانيكية هنا هو ان البنزالديهايد يتفاعل مرة واحدة فقط مع الاسيتوفينون، اذ يمتلك الاسيتوفينون موقعا واحدا فقط يحمل ذرة هيدروجين حامضية بخلاف الاسيتون الذي يمتلك موقعين يمتلكان ذرة هيدروجين حامضية.

ان كل الخطوات في هذه التفاعلات تكون عكسية ولهذا يمكن القول بانه عند معاملة مركب الكاربونيل الفا،بيتا-غير المشبع مثل (Dibenzal acetone) مع هيدروكسيد الصوديوم للحصول على البنزلديهايد والاسيتون هو اجراء ممكن على الرغم من ان هذا التفاعل لم يتم اجراؤه في المختبر.

ان التراكيز النسبية الاولية والنواتج تعتمد بشكل كبير على استقرارية المواد المختلفة وطبيعة الظروف التي يتم عندها التفاعل، فمثلا في هذه الانواع من التفاعلات يلاحظ بان درجة الحرارة لها دور كبير في تحديد مسار التفاعل، اذ انه في درجات الحرارة المنخفضة يوجه التفاعل نحو تكاثف الدول (ازاحة التفاعل الى الامام)، بينما تعمل درجات الحرارة المرتفعة (الاكثر من درجة الحرارة المطلوبة لتكاثف الدول) على توجيه التفاعل نحو تكاثف الدول العكسي.

وبسبب الاقتران الموجود في المركب ثنائي بنزال اسيتون، فان هذا المركب يعاني تفاعلات الاضافة من نوع (2،1) (الاضافة المباشرة) او من نوع الاضافة (4،1) (الاضافة المقترنة).

------------------------------------------------------------------------------------

1- H.D. Durst and G.W. Gokel, “Experimental Organic Chemistry”, McGraw-Hill, Inc., 371, 374, 375, 376, (1980).

2- S.N. El-Bayouki, Egypt. J. Chem., 29(1), 107, 129, (1986).

3- M.A. El-Kasaby and M.A.I. Salem, Egypt. J. Chem., 23(2), 123-136, (1980); Chem. Abstr., (1982), 96, 142742z.

4 -D.L. Nagel and N.H. Cromwell, J. Heterocyclic Chem., 11(6), 1093, (1974).

مواضيع ذات صلة

التفاعل مع اصباغ الازو

تفاعل الجالكونات مع البروم

تفاعل الجالكونات مع الهكسانون الحلقي

تفاعل الجالكونات مع اليوريا ومعوضاته

تفاعل الجالكونات مع البيروكسيدات

تفاعل الجالكون مع الهيدرازين والفنيل هيدرازين

مركبات الجالكون Chalcone Compounds

تفاعل إضافة مايكل

الاضافة الالكتروفيلية الى مركبات الكاربونيل ألفا – بيتا غير المشبعة

تفاعلات تكاثف مركبات الكاربونيل

تحضير مركبات الكاربونيل ألفا – بيتا غيرالمشبعة

مركبات الكاربونيل ألفا – بيتا غير المشبعة