ENGLISH

بحث في العناوين     بحث في المحتوى     بحث في اسماء الكتب     بحث في اسماء المؤلفين

القرأن الكريم وعلومه
العقائد الأسلامية
الفقه الأسلامي
علم الرجال
السيرة النبوية
الاخلاق والادعية
اللغة العربية وعلومها
الأدب العربي
الأسرة والمجتمع
التاريخ
الأدارة والاقتصاد
علم الفيزياء
علم الكيمياء
علم الأحياء
الرياضيات
الزراعة
الجغرافية
القانون
الإعلام

عدد المواضيع في هذا القسم 8595
علم الكيمياء
الكيمياء التحليلية
الكيمياء الحياتية
الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع اخرى في الكيمياء
الكيمياء الاشعاعية والنووية

Structural Effects

04:53 PM

7 / 1 / 2022

877

المؤلف : John D. Roberts and Marjorie C. Caserio

المصدر : Basic Principles of Organic Chemistry : LibreTexts project

الجزء والصفحة : ........

+
-

Structural Effects

Structural influences on E2 reactions have been studied in some detail. Like the competing SN2SN2 process, a good leaving group is necessary and of these, the most commonly used are the halides, ClBr, and I; sulfonate esters, RS(O2)O; and -onium ions such as ammonium, NR4, and sulfonium, SR3:

Rather strong bases generally are required to bring about the E2 reaction. The effectiveness of a series of bases generally parallels their base strengths, and the order NH2 > OC2H5 > OH > CCH3 is observed for E2 reactions. This fact is important in planning practical syntheses, because the E2 reaction tends to predominate with strongly basic, slightly polarizable reagents such as amide ion, NH2, or ethoxide ion, OC2H5. In contrast, SN2 reactions tend to be favored with weakly basic nucleophiles such as iodide ion or ethanoate ion (unless dipolar aprotic solvents are used, which may markedly change the reactivity of anionic nucleophiles).

As for the alkyl group, there are two important structural effects to notice. First, at least one CH bond adjacent (β) to the leaving group is required. Second, the ease of E2 elimination follows the order tertiary R > secondary R > primary R. Unlike SN2 reactions, which are not observed for tertiary alkyl compounds because of steric hindrance to the approach of the nucleophile to carbon, the related E2 reaction usually occurs readily with tertiary RX compounds. The reason is that little or no steric hindrance is likely for the approach of a base to a hydrogen unless the base is exceptionally bulky:

The reactivity order also appears to correlate with the CX bond energy, inasmuch as the tertiary alkyl halides both are more reactive and have weaker carbon-halogen bonds than either primary or secondary halides (see Table 4-6). In fact, elimination of HX from haloalkenes or haloarenes with relatively strong CX bonds, such as chloroethene or chlorobenzene, is much less facile than for haloalkanes. Nonetheless, elimination does occur under the right conditions and constitutes one of the most useful general methods for the synthesis of alkynes. For example,

The conditions and reagents used for E2 and SN2 reactions are similar enough that it is difficult to have one occur without the other. However, E2 elimination is favored over SN2 substitution by (a) strongly basic nucleophiles, (b) bulky nucleophiles, and (c) increasing alkyl substitution at the αα carbon. It also is observed that increasing the reaction temperature generally leads to an increase in elimination at the expense of substitution. In fact, surprisingly good yields of alkene or alkyne can be obtained by adding a halogen compound directly to molten or very hot KOH with no solvent present, whereupon the product is formed rapidly and distills immediately from the hot reaction mixture:

Orientation Effects in Elimination Reactions

With halides having unsymmetrical R groups, such as 2-chloro-2-methylbutane, it is possible to form two or more different alkenes, the proportion depending on the relative rates at which the different β hydrogens are removed. Most E2 eliminations of alkyl halides with common bases, such as HOC2H5O, and NH2, tend to give mixtures of alkenes with a preference for the most stable alkene, which usually is the one with the fewest hydrogens or most alkyl groups attached to the carbons of the double bond. Thus

However, the precise distribution of alkenes formed is found to vary enough with the nature of the leaving group, or the base used, so either product will predominated with some combination of reagents or conditions. For example, a change in the base alone can be decisive:

 

 
 

 

 

رِحلَةُ الإيمانِ . . . .
حَرارَةُ الأربَعين . . . .
مسيرةُ العِشق . . . .
مَسِيرَةُ الدُّمُوعِ . . . .
الزائرُ الأوّل . . . .
وقَفاتٌ معَ خِطابِ الإمامِ الحُسينِ . . . .
وقَفاتٌ معَ خِطابِ الإمام الحُسينِ . . . .
وقفاتٌ معَ خِطابِ الإمام الحُسينِ ي . . . .
رَحيلُ النّورِ وانقطاعُ أخبارِ السّ . .
زِيارةُ الأربَعين . .
زِيارةُ الأربَعين . .
زِيارةُ الأربَعين . .
قِصّة وعِبرة : أنا الذي يكلّمك لا ر . .
سبب نزول الآية الكريمة:{ وَلَا تَطْ . .
المكافأة على العمل الصالح نمطٌ تربو . .
القلب الذي أخلص لله لا يُخلّد في ال . .
عَلاماتُ القَلبِ السَّليم . .
مِنْ أهـــــمِّ المـــــوانعِ التي . .
مِنْ أهَمِّ الأمورِ التي تحجُبُ الإ . .
مِن الأمورِ التي تُساهِمُ في جَعلِ . .
مِن آثارِ غَفلَةِ الإنسانِ عَنِ الل . .
تسعُ نصائحَ لتُحيي صلاتَكَ المَيّتة . .
من آثار الذنوب في الدنيا . .
شروط التوبة . .
أوروبا تفرض غرامة قياسية على غوغل! . .
الاتحاد الأوروبي قد يتبنى قانونا جد . .
تعرف على أحد أفضل هواتف أندرويد الت . .
علماء: التبريد الاصطناعي للأرض عديم . .
اكتشاف سبب حدوث الانفجارات البركاني . .
كم نحتاج من النوم العميق حقا في الل . .
نوع من الشوكولاتة يمكن أن يخفض مستو . .
مركبة متطورة تفتح للصين آفاقا واسعة . .
دراسة: لقاح الإنفلونزا قد يقي من ال . .
علامات واضحة وأخرى غير واضحة تشير إ . .
دواء جديد لعلاج مرض السكري . .
هل يمكن أن تقلل المكملات الغذائية أ . .
كيف نحتمي من مرض باركنسون؟ . .
اكتشاف طريقة لاستعادة حاسة الشم بعد . .
دراسة ضخمة تظهر أن فيتامين (د) يخفف . .
أيهما أكثر فائدة.. العنب الداكن أم . .
قسم المعارف يشارك في فعاليات محطّة . .
افتتاحُ أكبر محطّةٍ قرآنيّةٍ في الع . .
دار القرآن الكريم تباشر بمشروع تصحي . .
بالصور .. الدعم الفني في إعلام العت . .
بمشاركة أكثر من (7000) متطوع وادخال . .
فتح طرق جديدة قرب مرقد الامام الحسي . .
الأمانة العامة للعتبة الكاظمية المق . .
العتبة العسكرية المقدسة تستقبل أكثر . .