الجليكوسيدات Glycosides

الجليكوسيدات مركبات عضوية ينتج عن تحللها بواسطة الأحماض أو الإنزيمات نوع أو أكثر من السكريات (عادة سكريات مختزلة) ومادة أو أكثر غير سكرية تسمى أجليكون.

الخواص الطبيعية للجليكوسيدات:

الجليكوسيدات جميعها تشترك في احتوائها على وحدة سكرية إلا أن طبيعة الجزء الاجليكونى يختلف اختلافا كبيراً في تركيبه الكيماوي وبالتالي نجد أن الجليكوسيدات تختلف اختلافا واضحاً في خواصها الطبيعية والكيماوية كما تختلف في تأثيرها الفسيولوجي، وعموما الجليكوسيدات مركبات عضوية صلبة متبلورة عديمة اللون غير قابلة للتطاير، مرة في طعمها.

طريقة استخلاص وفصل الجليكوسيدات:

يعتبر مزيج الكحول مع الماء أكثر المذيبات لاستخلاص الجليكوسيدانت استعمالا وعموما يجب اتخاذ بعض الاحتياطات ومراعاة بعض الاعتبارات قبل البدء في الاستخلاص ومنها: -

أ- يجب وقف عمل الإنزيمات قبل البدء في عملية الاستخلاص وخاصة إذا كان نباتاً طازجاً وذلك خوفا من أن تتحلل الجليكوسيدات إلى سكر وأجليكون، ويمكن أن يتحقق ذلك بغلي الجزء النباتي مع الماء أو الأسيتون أو الكحول لمدة ١٠-٢٠ دقيقة.

ب- يجب معادلة أي درجة حموضة في المحلول خلال عملية الاستخلاص خوفاً من أثرها في تحلل الجليكوسيد حتى يصبح الوسط متعادلا.

ج- يحتوي المستخلص الناتج عادة على مواد أخرى غير جليكوسيدية، مثل التنينات والبروتينات والمواد الملونة والراتنجات وغيرها وهذه يمكن التخلص بترسيبها بواسطة محلول خلات الرصاص ثم ترشيح الراسب وإزالة ما يوجد في الراشح من الزيادة من محلول خلات الرصاص بإمرار كبريتور الأيدروجين في الخلاصة وفصل الراسب.

د- بعد تنقية الجليكوسيد من هذه المواد الشائبة التي توجد معه يركز المحلول تحت ضغط منخفض ويترك الجليكوسيد ليتبلور وينقى بإعادة بلورته بمذيبات عضوية مناسبة أو باستعمال الطرق الكروماتوجرافية.

تقسيم الجليكوسيدات تبعا لطبيعة الاجليكون:

تقسم الجليكوسيدات تبعاً لطبيعة الأجليكون إلى المجموعات الآتية: -

1- الجليكوسيدات الفينولية البسيطة:

وهي تحتوي على مجموعات فينولية في الأجليكون كما قد تحتوي على مجموعات كحولية أو مجموعات كربوكسيلية.

ومثل ذلك جليكوسيد الساليسيل الذي يوجد في نبات الصفصاف وينتج من تحلله كحول الساليسيل وسكر الجلكوز ويحتوي كحول الساليسيل على مجموعة فينولية ومجموعة كحولية.

2- الجليكوسيدات الأنثراكينونية:

وتوجد الجليكوسيدات التي تنتمي إلى هذه المجموعة في الراوند (الروبارب) والصبار (ألوى) والسنا (سنا) والكاسكارا وغيرها وهي تستعمل طبياً كملين.

ومثال ذلك جلوكوسيد الألوامودين الذي يوجد في أوراق وثمار السنا وجذور وريزومات الراوند وجذور الحميض وينتج من تحلله اجليكون الوامودين وسكر الجلوكوز.

3- الجليكوسيدات الفلافونيدية:

وهي أكبر مجموعات الجليكوسيدات الفينولية التي توجد في الطبيعة ويدخل ضمنها الأنثوسياتين وهو المادة الملونة في النباتات ويوجد ذائبا في العصير الخلوي. ومثل ذلك جليكوسيد الروتين الذي يوجد في نبات الحنطة السوداء والسوفورا والسدب ويستعمل لتقوية جدران الشعيرات الدموية الدقيقة ولمنع النزيف منها.

4- الجليكوسيدات السيانيدية:

مثل الأميجدالين الذي يحضر من اللوز المر واللينامارين من بذر الكتان والفا سيولوناتين من بذور توع من أنواع الفاصوليا. وعندما يتحلل الأميجدالين بواسطة إنزيم الأملسين فإنه يعطى البنزالدهيد والجلوكوز وحمض الأيدروسياتيك.

5- الجليكوسيدات الكبريتيه:

وتوجد هذه الجليكوسيدات بكثرة في نباتات العائلة الصليبية ومن أمثلتها جليكوسيد السنجرين الذي يوجد في بذور الخردل الأسود وعندما يتحلل السنجرين بواسطة أنزيم الميروسين فإنه يعطى الأجليكون الكبريتى.

6- الجليكوسيدات الأستيرودية:

المعروف أن عدداً من النباتات يحتوي على جليكوسيدات مقوية للقلب. ومن العقاقير الشعيرة باحتوائها على هذه الجليكوسيدات أوراق نبات الديجيتاليس وبصل العنصل وبذور الأسترفانثوس وأوراق ورد الحمار (الدفله) وتتقسم هذه الجليوكسيدات إلى قسمين تبعاً لنوع حلقة اللاكتون في الجزيء.

7- الجليكوسيدات الصابونية:

يحتوي عدد من النباتات على الصابونين كما هو الحال في نبات السابوناريا (عرق الحلاوة) Saponaria ocinalis ونبات الجييسوفيلا، وتتميز هذه المجموعة من الجليكوسيدات بأنها تكون رغوة عند رجها مع الماء كما أنها تؤثر على الكرات الدموية الحمراء وتسبب خروج الهيموجلوبين منها. وبقدر سميتها وأضرارها إذا حقنت في الدم فإنها غير ضارة نسبياً إذا أخذت عن طريق الفم.

كما ان من صفاتها أنها تقلل الجذب السطحي وتقتل الأسماك وتهيج الأغشية المخاطية، ويمكن تقسيم الصابونين من ناحية التركيب الكيماوي للأجليكون إلى قسمين: -

١- صابونن أستيرويدي.

٢- صابونين ترايتيريينويدي.

والصابونيات الأستيرويدية أقل انتشارا في الطبيعة من الصابونيات الترايتيربينويدية وتوجد في نبات الاجاف Agave ويحتوي الديجيتاليس بالإضافة إلى الجليكوسيدات المقوية للقلب على صابونات أهمها الديجينونين والجيتوتين.

ومن أمثلة الصابونين الترايتيربينيويدى الصابونين الذى يوجد في العرقسوس والجيسوفيلا والزعتر.