Enthalpies of formation and molecular modelling

We have seen how to construct standard reaction enthalpies by combining standard enthalpies of formation. The question that now arises is whether we can construct standard enthalpies of formation from a knowledge of the chemical constitution of the species. The short answer is that there is no thermodynamically exact way of expressing enthalpies of formation in terms of contributions from individual atoms and bonds. In the past, approximate procedures based on mean bond enthalpies, ∆H(A-B), the average enthalpy change associated with the breaking of a specific A-B bond,

A-B(g)→A(g)+B(g) ∆H(A-B)

have been used. However, this procedure is notoriously unreliable, in part because the ∆H(A-B) are average values for a series of related compounds. Nor does the approach distinguish between geometrical isomers, where the same atoms and bonds may be present but experimentally the enthalpies of formation might be significantly different. Computer-aided molecular modelling has largely displaced this more primitive approach. Commercial software packages use the principles developed in Chapter 11 to calculate the standard enthalpy of formation of a molecule drawn on the computer screen. These techniques can be applied to different conformations of the same molecule. In the case of methylcyclohexane, for instance, the calculated conformational energy difference ranges from 5.9 to 7.9 kJ mol⁻¹, with the equatorial conformer having the lower standard enthalpy of formation. These estimates compare favour ably with the experimental value of 7.5 kJ mol⁻¹. However, good agreement between calculated and experimental values is relatively rare. Computational methods almost always predict correctly which conformer is more stable but do not always predict the correct magnitude of the conformational energy difference.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

قسم الشؤون الفكرية يصدر كتابًا توثيقيًّا عن جرائم الإرهاب بحق زائري الأربعين في العراق

في مقابلة خاصة مع المشرف على قسم الشؤون الطبية: مركز السيد جعفر الحلي يعزز الاستجابة الطبية الطارئة ولا سيّما في الزيارات المليونية

لمنتسبي العتبة العباسية المقدسة.. قسم الشؤون الدينية يجري الاختبارات العملية للمشاركين في الدورة التطويرية الثانية

المجمع العلمي يقيم الدورة الــ 20 في تعليم أحكام التلاوة لطلبة العلوم الدينية

المزيد

الآخبار الصحية

العلاج بالماء البارد.. باحثون يكشفون فوائده الصحية

من دون صالة رياضية.. عادة بسيطة لتحسين الصحة وخسارة الوزن

لصحة القلب وتفادي السرطان.. استهلك هذا النوع من الطعام

دراسة تحذر من خطر شرب القهوة في أكواب البلاستيك

المزيد

الآخبار التكنلوجية

إنجاز طبي تاريخي.. جراحة قلب بلا شق في الصدر

اليابان.. مراحيض توفر فحص للحالة الصحية عبر "تحليل البراز" !

اختراق واسع لمنصة "إنستغرام".. ونشر بيانات على "الدارك ويب"

علماء يحذرون: هكذا سيفنى كوكب الأرض

المزيد

مواضيع ذات صلة

Units

Names of quantities

Working galvanic cells

Electrolysis

Experimental techniques

The rate laws

The electric potential at the interface

The structure of the interface

Catalytic activity at surfaces

Mechanisms of heterogeneous catalysis

Mobility on surfaces

The rate of desorption