تحتوي الليكاندات الحلقية على تجاويف محاطة بذرات مانحة وبتناسب هذه التجاويف مع الايون الفلزي يحدث التناسق بينهما . والتناسق الحاصل يعتمد على عدة عوامل منها ان نصف قطر الفلز يجب ان يكون مناسب للتجويف الحلقي الضخم وهذا يؤدي الى تشكيل روابط الليكاند : الفلز باطوال مثالية وبتوزيع مناسب للذرات المانحة حول الفلز لتعطي المعقد المتكون شكل هندسي منتظم مثل المربع المستوي (square planner ) او ثماني السطوح (octahydral) ....الخ . ومن الممكن قياس حجم هذا التجويف (rH) من الفرق بين نصف القطر المقاس (r) ونصف قطر الذرة المانحة (rD) ⁽¹⁾.

 واعتمادا على قاعدة (صلب - ناعم) (hard - soft) نجد ان الفلزات الصلبة تتحد مع المجاميع المانحة من   النوع الصلب والفلزات الناعمة (soft) تتحد مع الذرات المانحة الملساء . ومن الامثلة عليها اتحاد فلزات  المجموعة الاولى ( القلوية ) مثل (Na⁺¹) و (K⁺¹) والتي تعتبر من الفلزات الصلبة مع الذرات المانحة من  نفس النوع ومثالها الاوكسجين الموجودة في اليكاندات الايثرية (crown ether) اما الفلزات الانتقالية التي تعد  ناعمة (soft) فانها سوف تتناسق مع الذرات المانحة من نفس النوع ومثالها الكبريت كما في ليكاندات  ال(Thio) ويعد عدد الذرات المانحة في الليكاند عامل مهم للتناسق حيث دلت التجارب ⁽²⁾ التي اجريت  لاستخلاص ايون الصوديوم (Na⁺¹) ان حلقة ال(crown ether) ذات الترتيب (15 – crown -5) تكون   اكثر ملاءمة للتناسق مع ايون الصويوم من الحلقات (12-crown -4) و (18- crown -6) وذلك يعود الى   تلائم حجم الفجوة لليكاند الاول مع قطر الايون الفلزي المذكور ⁽³⁾ .

ولقد تبين انه ليس من الضروري حصول تناسق لفلزات متقاربة في انصاف اقطارها حيث ان تقارب الكادميوم والزئبق بنصف القطر يكون كبير جدا بسبب وجود ظاهرة الانكماش اللانثاني (Lanthanic- contration) لاحتواء الزئبق على اوربيتالات (F) مع نفس الليكاند حيث نلاحظ ان نصف قطر ايون الزئبق (Hg⁺²) متقارب جدا مع نصف قطر ايون الكادميوم (Cd⁺²) ولكن نجد ان الليكاند (crown ether oxim) يتناسق مع ايون الزئبق بصورة اكبر بكثير من تناسق نفس الليكاند مع ايون الكادميوم . بسبب وجود عوامل اخرى تحدد التناسق مثل (pH) الوسط ونوع المذيب المستخدم . حيث ان ايون الزئبق يتناسق بصورة كبيرة مع الليكاند المذكور عند (pH=2) . كما ان تاثير فجوة الليكاند على التناسق تحدده  نوع الذرات المانحة , شكل الليكاند , استقرارية المعقد المتكون وذوبانية المعقد ⁽⁴⁾ .

و للتعويضات حول حلقة الليكاند مثل تعويضات مجاميع المثيل تاثير على حجم فجوة الليكاند اذ نلاحظ ازدياد حجم الفجوة في الليكاند ترانس – [Ni(Cyclam)Cl₂] من (1.34 A°) الى (1.41 A°) في الليكاند الحاوي على تعويضات المثيلين بسبب حدوث تفاعلات فراغية بين التعويضات والمرتبطات المحورية والشكل التالي يبين الليكاند المذكور الحاوي على تعويضات المثيلين :

اما اذا كان التوافق بين الفلز والتجويف لليكاند الحلقي غير مثالي فان هذا يؤدي الى حصول امتداد بين الفلز والليكاند يؤدي بدوره الى وحدة هيكلية متكررة بحيث ترتبط اثنين من الليكاندات الحلقية مع ايون فلزي واحد ويكون المعقد المتكون بشكل (ساندويتش) كما في المعقد [K(15- crown - 5)₂] والمعقد [Na(12- crown-4 )₂] [ClO₄] ⁽¹⁾ .

------------------------------------------------------------------

1-E.C.Constable ,”Coordination of macrocyclic compounds “, transelated by ph.D. A.M.S. Manshi , 1^st Ed. , Suad King University, 41-43 (2010) .

2-A.T.Yordanov & D.M.Roundhill, ”chemistry modified Calix[4]arenes as selective complex- Ants for heavy metal ions : comparison with crowns and thia crowns “, New j. of Chemi. , 20,4 ,447- 451 (1996).

3-N.Karapinar ,E.Karapinar& E.Ozcan, “Liquid-Liquid Extraction of transition metal cations By Glyoximes and their Macrocyclic glyoxime ether derivatives “, J. of chem., 2013,1,1-7 (2013).

4-A.M.Sastre & F.J.Alguacil, “Co –extraction and selective stripping of copper (II) and moly- Bdenum (VI) using LIX622 “, Chemical Engine. J., 81,1-3,109-112 (2001).

مواضيع ذات صلة

كيمياء القصدير

تطبيقات الطبقات الثنائية الهيدروكسيد

تطبيقات عملية التبادل الأيوني

مواد التبادل الأيوني Ion exchanger

ظاهرة التبادل الايوني Ion Exchange

تاريخ التبادل الايوني Ion Exchange History

كيمياء البلاتين ومعقداته

كيمياء البلاديوم ومعقداته

طرائق تقدير النحاس

كيمياء النحاس ومعقداته

طرائق تقدير النيكل

كيمياء النيكل ومعقداته